(R)-5-methyl-5-(N-methoxy-N-methylcarbamoyl)-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine | 1022223-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-5-methyl-5-(N-methoxy-N-methylcarbamoyl)-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine
• 英文别名: (R)-5-methyl-5-(N-methoxy-N-methylcarbamoyl)-2,2-dioxo-2λ6-[1,2,3]oxathiazolidine；(5R)-N-methoxy-N,5-dimethyl-2,2-dioxooxathiazolidine-5-carboxamide
• CAS: 1022223-79-5
• 化学式: C₆H₁₂N₂O₅S
• 分子量: 224.238
• InChiKey: LSPCGMOGIVFYQZ-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  93.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (R)-5-(methoxymethylcarbamoyl)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3-carboxylate 在 samarium(III) trifluoromethanesulfonate 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到(R)-5-methyl-5-(N-methoxy-N-methylcarbamoyl)-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine
  参考文献：
  名称：

  阻碍的氨基磺酸盐立体控制开环的新型多步机制：与酒精的温和，绿色和高效反应性

  摘要：

  环状受阻的氨基磺酸盐在与醇的开环反应中和没有任何外部活化剂的情况下均表现出出色的性能。在实验和理论上都对这种前所未有的转变的机理进行了彻底的研究。因此，提出了一条非平凡的逐步途径，其中涉及溶剂诱导的氨基磺酸盐转化为活化的叠氮鎓，然后再转化为恶唑啉鎓阳离子，最终在构型反转的情况下在其5-位打开。氨基磺酸盐中SO 3部分的存在被揭示为“内置活化剂”。实际上，自发的SO 3裂解在反应条件下进行，避免了氨基磺酸酯开环后的后续水解步骤。这是该方法相对于标准基本条件的另一个重要改进，它允许与其他官能团更好地兼容。此外，氨基甲酸酯基团在该机制中起关键作用。简要地，描述了受阻的氨基磺酸盐与醇的高度化学选择性和立体特异性形式的溶剂分解而没有进一步的活化。该反应仅在四级中心发生，构型反转，为O-取代的α-甲基异丝氨酸提供了一条新的直接合成路线。

  DOI：

  10.1002/chem.200900710

文献信息

• Highly chemoselective reactions on hindered sulfamidates with oxygenated nucleophiles
  作者：Gonzalo Jiménez-Osés、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.01.030

  日期：2008.3

  Although the chemoselectivity problems in substitution reactions, which arise from the use of oxygenated nucleophiles in a basic medium by generating anionic species are well-known, we report herein a highly chemoselective ring-opening reaction of hindered cyclic sulfamidates with O-nucleophiles. The reaction occurs with the inversion of configuration at the quaternary centre, allowing the stereoselective synthesis of an important class of beta(2,2)-amino acids, namely O-substituted alpha-methylisoserines. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.