(4-trifluoromethylbenzyl)phenyl sulfoxide | 108789-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-trifluoromethylbenzyl)phenyl sulfoxide
• 英文别名: 1-(4-(trifluoromethyl)benzylsulfinyl)benzene；p-trifluoromethylbenzyl phenyl sulfide；Benzene, 1-[(phenylsulfinyl)methyl]-4-(trifluoromethyl)-；1-(benzenesulfinylmethyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 108789-40-8
• 化学式: C₁₄H₁₁F₃OS
• 分子量: 284.302
• InChiKey: YNFPJWLSBGHIIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  141 °C
• 沸点：
  397.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-trifluoromethylbenzyl)phenyl sulfoxide 在 [bis(tributylphosphine)nickeldichloride] 、 二叔丁基过氧化物 、 sodium t-butanolate 、 4,6-二(二苯基膦)吩嗪 作用下， 反应 16.0h， 以54%的产率得到rac-bis(phenylsulfinyl)(4-(trifluoromethyl)phenyl)methane
  参考文献：
  名称：

  镍催化苯甲酰亚砜的氧化偶联反应

  摘要：

  报道了一种由苯基苄基亚砜非对映选择性地生产二亚砜的新方法。Ni（P n Bu 3）2 Cl 2 ] / NIXANTPHOS催化剂体系成功地促进了芳基苄基亚砜氧化为二亚砜的氧化偶联反应。提出了通过消除α-羟基亚砜而产生的中间体醛，以生成关键的亚磺酸根阴离子，从而能够形成二亚砜产物。以中等至高产率（30-83％）和非对映选择性（rac /内消旋比从3：1到> 20：1）产生了一系列二氧化硫。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00476
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基亚砜 在 吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 溴 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4-trifluoromethylbenzyl)phenyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  First Synthesis of β-Keto Sulfoxides by a Palladium-Catalyzed Carbonylative Suzuki Reaction

  摘要：

  An unprecedented palladium-catalyzed three-component cross-coupling reaction between alpha-bromo sulfoxide, carbon monoxide, and aromatic boronic acids provides a new and efficient approach to the synthesis of beta-ketosulfoxides. The reaction takes place under mild conditions with a wide range of variously substituted aryl and heteroaryl boronic acids. The carbonylative cross-coupling reaction is strongly favored over competing direct cross-coupling and homocoupling processes, except with boronic acids carrying strong electron-withdrawing substituents.

  DOI：

  10.1021/ol0518737

文献信息

• Origin of the Stereoselectivity in (Ethoxycarbonyl)-, Cyano-, and Phenyl-Substituted (Arylsulfinyl)methyl Radicals
  作者：Philippe Renaud、Thierry Bourquard、Pierre-Alain Carrupt、Mich�le Gerster

  DOI：10.1002/hlca.19980810518

  日期：——

  carbonyl-substituted (arylsulfinyl)methyl radicals is presented, based on experimental results and semiempirical calculations. The influence of dipole-dipole interactions, allylic 1,3-strain (A1,3 strain), allylic 1,2-strain (A1,2 strain), and coulombic interactions is discussed based on stereoselectivities observed with (alkoxycarbonyl)-, cyano-, and aryl-substituted (arylsulfinyl)methyl radicals. In the second part

  基于实验结果和半经验计算，给出了对羰基取代的（芳基亚磺酰基）甲基自由基观察到的非常高的非对映选择性的解释。基于对（烷氧基羰基）-的立体选择性，讨论了偶极-偶极相互作用，烯丙基1,3-菌株（A 1,3菌株），烯丙基1,2-菌株（A 1,2菌株）和库仑相互作用的影响。 ，氰基和芳基取代的（芳基亚磺酰基）甲基基团。在第二部分中，已经研究了溶剂和路易斯酸对（芳基亚磺酰基）-和（烷基亚磺酰基）苄基的反应的立体选择性的影响。
• [EN] ION PAIR CATALYSIS OF TUNGSTATE AND MOLYBDATE<br/>[FR] CATALYSE PAR PAIRE D'IONS DE TUNGSTATE ET DE MOLYBDATE
  申请人：UNIV NANYANG TECH

  公开号：WO2017164813A1

  公开（公告）日：2017-09-28

  D The present invention relates to ion pair catalysts (I) comprising the cationic bisguanidinium ligand (A) and diperoxomolybdate anion (B). The present invention also relates to ion pair catalysts (III) comprising the cationic bisguanidinium ligand (C) and peroxotungstate anion (D). It further relates to the use of the said catalysts in the manufacture of enantiomerically enriched sulfoxides.

  本发明涉及离子对催化剂(I)，包括阳离子双胍基配体(A)和过氧钼酸根离子(B)。本发明还涉及离子对催化剂(III)，包括阳离子双胍基配体(C)和过氧钨酸根离子(D)。此外，本发明还涉及所述催化剂在合成对映富集亚砜中的应用。
• Competitive and Selective Csp3Br versus Csp2Br Bond Activation in Palladium-Catalysed Suzuki Cross-Coupling: An Experimental and Theoretical Study of the Role of Phosphine Ligands
  作者：Cristian Mollar、Maria Besora、Feliu Maseras、Gregorio Asensio、Mercedes Medio-Simón

  DOI：10.1002/chem.201001113

  日期：2010.12.3

  hindered phosphine ligands such as P(o‐tol)3 and P(1‐naphthyl)3 reversed the selectivity, conducting the cross‐coupling at the Csp2‐Br. Identical trends were observed in external competition experiments carried out with bromomethyl sulfoxide and different substituted bromoarenes. DFT and DFT/MM calculations showed that the selectivity observed is mainly due to the different facility of the ligands to dissociate

  在具有竞争性的分子内钯催化的具有两个不同杂交亲电碳的二溴亚砜1a的Suzuki-Miyaura竞争分子内，膦配体已被证明对反应性和选择性有影响。发现在不受阻碍的膦（例如PPh 3或黄磷）存在下，sp 3杂化碳上的溴键被选择性取代。使用受阻的膦配体，例如P（o- tol）3和P（1-萘基）3会逆转选择性，在Csp 2处进行交叉偶联‐Br 在使用溴甲基亚砜和不同取代的溴芳烃进行的外部竞争实验中，观察到了相同的趋势。DFT和DFT / MM计算表明，观察到的选择性主要是由于配体解离的便利性不同所致。双膦催化剂优选在sp 3碳上偶联，而单膦催化剂优选在sp 2碳上偶联。
• Palladium-Catalyzed Reaction of Boronic Acids with Chiral and Racemic α-Bromo Sulfoxides
  作者：Nuria Rodríguez、Ana Cuenca、Carmen Ramírez de Arellano、Mercedes Medio-Simón、Denissa Peine、Gregorio Asensio

  DOI：10.1021/jo0487552

  日期：2004.11.1

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of racemic α-bromo sulfoxides with boronic acids are carried out in either aqueous or nonaqueous medium with formation of a new C sp3−C sp2 bond. The arylation of chiral α-bromo sulfoxides occurs without racemization. The cross-coupling reaction is general and gives high yields with arylboronic acids substituted with either donor or acceptor groups but gives

  外消旋α-溴亚砜与硼酸的钯催化交叉偶联反应在水性或非水性介质中进行，形成新的C sp 3 -C sp 2键。手性α-溴亚砜的芳基化反应不会消旋地发生。交叉偶联反应是常规的，并且用供体或受体基团取代的芳基硼酸可获得高产率，而杂芳基硼酸则可获得较差的结果。使用脱气溶剂和CsF代替碱水溶液可获得最佳收率。碱水溶液的使用和氧的存在有利于均偶联副反应。
• Copper-Catalyzed Sulfinyl Cross-Coupling Reaction of Sulfinamides
  作者：Mengting Kou、Ziqiang Wei、Zhen Li、Bin Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03414

  日期：2022.11.25

  A copper-catalyzed sulfinyl cross-coupling reaction of sulfinamides with aldehyde-derived N-tosylhydrazones is described. This approach enables facile access for the construction of structurally diverse sulfoxides via novel and efficient S–N/S–C bond interconversions, features broad substrate scope, and accommodates various functional groups as well as pharmacophores. Moreover, the given sulfinyl cross-coupling

  描述了亚磺酰胺与醛衍生的N-甲苯磺酰腙的铜催化亚磺酰交叉偶联反应。这种方法能够通过新颖高效的 S-N/S-C 键互变轻松构建结构多样的亚砜，具有广泛的底物范围，并适应各种官能团和药效团。此外，给定的亚磺酰基交叉偶联反应可以放大到克级，并直接从醛类以一锅法进行。进一步的转化证明了所产生的亚砜的广泛用途。进行了初步的机理研究，揭示了可能的反应途径。