trans-(4-Methyl-2-pentenyl)trimethylsilane | 104108-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: trans-(4-Methyl-2-pentenyl)trimethylsilane
• 英文别名: (E)-(4-methyl-2-pentenyl)trimethylsilane；(E)-(4-methylpent-2-enyl)trimethylsilane；(E)-Trimethyl(4-methyl-2-pentenyl)silane；trimethyl-[(E)-4-methylpent-2-enyl]silane
• CAS: 104108-01-2
• 化学式: C₉H₂₀Si
• 分子量: 156.343
• InChiKey: YZFFGGNGSYHFQB-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  157.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.755±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(4-Methyl-2-pentenyl)trimethylsilane 在 四氧化锇 、 (DHQ)2-PHAL 、 potassium hydride 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S)-4-Methyl-1-penten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric dihydroxylation of vinyl and allylsilanes

  摘要：

  Representative vinyl and allylsilanes were efficiently converted to the corresponding optically active vicinal diols with the Os-catalyzed Sharpless asymmetric dihydroxylation. The enantiomeric excess achieved ranged widely from 6-88% with the trans alkenes providing the best substrates for asymmetric induction.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91956-7
• 作为产物：
  描述：

  ((2R,3S)-3-Isopropyl-oxiranyl)-trimethyl-silane 在 三氟化硼乙醚 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 trans-(4-Methyl-2-pentenyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硅烷通过高阶铜酸酯的立体选择性转化为γ-取代的烯丙基硅烷

  摘要：

  纯的顺式乙烯基硅烷可以有效地转化为顺式环氧硅烷，可以与Li 2 Cu（CN）（CH 2 TMS）2平稳反应，从而以优异的收率和异构纯度提供相应的赤型二烯丙基化醇。消除TMSOH的元素分别在碱性或酸性条件下提供了纯的顺式或反式-γ-取代的烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76172-7

文献信息

• Alkenes from Terminal Epoxides Using Lithium 2,2,6,6-Tetramethylpiperidide and Organolithiums or Grignard Reagents
  作者：David M. Hodgson、Matthew J. Fleming、Steven J. Stanway

  DOI：10.1021/ja045513a

  日期：2004.10.1

  alkenes, dienes, and allylsilanes) are efficiently prepared by alpha-deprotonation of terminal epoxides using lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide, followed by in situ trapping with organolithiums or Grignard reagents.

  E-烯烃（包括芳基化烯烃、二烯和烯丙基硅烷）通过使用 2,2,6,6-四甲基哌啶锂对末端环氧化物进行α-去质子化，然后用有机锂或格氏试剂进行原位捕获来有效制备。
• The Reactivity of Epoxides with Lithium 2,2,6,6-Tetramethylpiperidide in Combination with Organolithiums or Grignard Reagents
  作者：David M. Hodgson、Matthew J. Fleming、Steven J. Stanway

  DOI：10.1021/jo070291v

  日期：2007.6.1

  2-disubstituted epoxides in the presence of LTMP to generate alkenes in a completely regio- and highly stereoselective manner. Arylated alkenes, dienes, allylsilanes, and enynes are accessed using this procedure. The methodology is applied in the synthesis of the roller leaf moth pheromone, (3E,5Z)-dodecadienyl acetate. The corresponding reaction without LTMP has also been examined, and a study using deuterated

  详细介绍了2,2,6,6-四甲基哌啶锂（LTMP）修饰的环氧化物还原烷基化的范围和局限性。在LTMP存在下，将各种有机锂添加到末端和2，2-二取代的环氧化物中，以完全区域选择性和高度立体选择性的方式生成烯烃。使用该程序可得到丙烯酸化的烯烃，二烯，烯丙基硅烷和烯炔。该方法是在辊叶蛾信息素的合成应用，（3 é，5 Ž）-dodecadienyl乙酸酯。还研究了没有LTMP的相应反应，使用氘代环氧化物的研究提供了对该机理的深入了解。在存在LTMP的情况下，格氏试剂也被证明可以直接从环氧化物生产E-烯烃。
• Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-2-Alkenyltrimethylsilanes from 1,2-Epoxy-1,3-bis(trimethylsilyl)propane
  作者：Nobujiro Shimizu、Sachiko Imazu、Fumihiro Shibata、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.64.1122

  日期：1991.4

  Stereoselective synthesis of various (E)- and (Z)-2-alkenyltrimethylsilanes (RCH=CHCH2SiMe3; R=Me, Et, n-Bu, i-Pr, c-hexyl, t-butyl, and phenyl) has been accomplished by a reaction of 1,2-epoxy-1,3-bis(trimethylsilyl)propane with Grignard reagents (RMgX) followed by subsequent Peterson olefination reactions of resulting 1,2-bis(trimethylsilyl)-3-alkanols [RCH(OH)CH(SiMe3)CH2SiMe3]; the acid (BF3OEt2

  各种 (E)- 和 (Z)-2- 烯基三甲基硅烷（RCH=CHCH2SiMe3；R=Me、Et、n-Bu、i-Pr、c-己基、t-丁基和苯基）的立体选择性合成已通过以下方式完成： 1,2-环氧-1,3-双（三甲基甲硅烷基）丙烷与格氏试剂（RMgX）的反应，随后是所得 1,2-双（三甲基甲硅烷基）-3-烷醇 [RCH(OH)CH (SiMe3)CH2SiMe3]; 在大多数情况下，酸（BF3OEt2 或 HClO4）催化的烯化产生 (E)-异构体，而碱（KH 或 NaH）诱导的烯化产生立体化学纯度超过 95% 的 (Z)-异构体。
• The Ene Reaction of Allylsilanes with Singlet Oxygen. Unusual Product Stereoselectivity
  作者：Nobujiro Shimizu、Fumihiro Shibata、Sachiko Imazu、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/cl.1987.1071

  日期：1987.6.5

  Dye-sensitized photooxidations of allyltrimethylsilanes yield cis ene products predominantly in contrast to the highly stereoselective formation of trans ene products from carbon standards.

  烯丙基三甲基硅烷的染料敏化光氧化主要产生顺式烯产物，这与来自碳标准品的反式烯产物的高度立体选择性形成形成对比。
• A HIGHLY STEREOSELECTIVE ROUTE TO 2-ALKENYLTRIMETHYLSILANES
  作者：Nobujiro Shimizu、Furmihiro Shibata、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/cl.1985.1593

  日期：1985.10.5

  1,2-Epoxy-1,3-bis(trimethylsilyl)propane reacts with various Grignard reagents (RMgX) to give 1-R-2,3-bis(trimethylsilyl)-1-propanols which upon olefination with NaH or with BF3Et2O give the corresponding (Z) or (E)-2-alkenyltrimethylsilanes in moderate to good yields, respectively.

  1,2-环氧-1,3-双（三甲基甲硅烷基）丙烷与各种格氏试剂（RMgX）反应生成 1-R-2,3-双（三甲基甲硅烷基）-1-丙醇，在与 NaH 或 BF3Et2O 烯化后生成相应的 (Z) 或 (E)-2- 烯基三甲基硅烷分别以中等至良好的产率获得。