di-tert-butyl 3,3-dimethyloxaloacetate | 420837-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl 3,3-dimethyloxaloacetate
• 英文别名: Ditert-butyl 2,2-dimethyl-3-oxobutanedioate；ditert-butyl 2,2-dimethyl-3-oxobutanedioate
• CAS: 420837-98-5
• 化学式: C₁₄H₂₄O₅
• 分子量: 272.342
• InChiKey: UKPAZSHEZTZZDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 3,3-dimethyloxaloacetate 在 [Ru((R)-BINAP)(1-3;5-6-η-C8H11)(MeCN)](BF4) lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 59.5h， 生成 (2R)-(-)-3,3-dimethylbutane-1,2,4-triol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性酮氢化中非对映异构催化剂-底物（醇盐）种类的首次完整鉴定。机械调查

  摘要：

  二烷基 3,3-二甲基草酰乙酸酮底物（2、3 和 4；分别为烷基 = Me、(i)Pr 和 (t)Bu）的对映选择性氢化由 [Ru((R)-BINAP) 催化(H)(MeCN)(n)(sol)(3-n)](BF(4)) (1, n = 0-3, sol = THF 或 MeOH, (R)-BINAP = (R)-2 ,2'-双(二苯基膦基)-1,1'-联萘)在高达 82% ee (R) 中。活性催化剂 1 与 1 当量底物（2、3 或 4）在 THF 或 MeOH 溶液中的反应形成非对映异构催化剂-醇盐配合物 [Ru((R)-BINAP)(MeCN)(OCH(CO(2) R)-(C(CH(3))(2)CO(2)R))](BF(4)) (5/6 R = Me, 8/9 R = (i)Pr, 10 R = (t)Bu，分别）通过氢化物加成到酮羰基碳和钌加成到氧。主要非对映异构体 5、8、和 10)

  DOI：

  10.1021/ja0102991
• 作为产物：
  描述：

  di-tert-butyl oxaloacetate 、 碘甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 di-tert-butyl 3,3-dimethyloxaloacetate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性酮氢化中非对映异构催化剂-底物（醇盐）种类的首次完整鉴定。机械调查

  摘要：

  二烷基 3,3-二甲基草酰乙酸酮底物（2、3 和 4；分别为烷基 = Me、(i)Pr 和 (t)Bu）的对映选择性氢化由 [Ru((R)-BINAP) 催化(H)(MeCN)(n)(sol)(3-n)](BF(4)) (1, n = 0-3, sol = THF 或 MeOH, (R)-BINAP = (R)-2 ,2'-双(二苯基膦基)-1,1'-联萘)在高达 82% ee (R) 中。活性催化剂 1 与 1 当量底物（2、3 或 4）在 THF 或 MeOH 溶液中的反应形成非对映异构催化剂-醇盐配合物 [Ru((R)-BINAP)(MeCN)(OCH(CO(2) R)-(C(CH(3))(2)CO(2)R))](BF(4)) (5/6 R = Me, 8/9 R = (i)Pr, 10 R = (t)Bu，分别）通过氢化物加成到酮羰基碳和钌加成到氧。主要非对映异构体 5、8、和 10)

  DOI：

  10.1021/ja0102991

文献信息

• The First Complete Identification of a Diastereomeric Catalyst−Substrate (Alkoxide) Species in an Enantioselective Ketone Hydrogenation. Mechanistic Investigations
  作者：Christopher J. A. Daley、Steven H. Bergens

  DOI：10.1021/ja0102991

  日期：2002.4.1

  structures of the major diastereomer catalyst-alkoxide complexes (5, 8, and 10) were unambiguously determined by variable-temperature NMR spectroscopy. The major diastereomers (5, 8, and 10) had the same absolute configuration as the major product enantiomers from the catalytic hydrogenation of 2, 3, and 4 with 1 as catalyst. The ratio of major to minor alkoxide diastereomers was similar to the ee of

  二烷基 3,3-二甲基草酰乙酸酮底物（2、3 和 4；分别为烷基 = Me、(i)Pr 和 (t)Bu）的对映选择性氢化由 [Ru((R)-BINAP) 催化(H)(MeCN)(n)(sol)(3-n)](BF(4)) (1, n = 0-3, sol = THF 或 MeOH, (R)-BINAP = (R)-2 ,2'-双(二苯基膦基)-1,1'-联萘)在高达 82% ee (R) 中。活性催化剂 1 与 1 当量底物（2、3 或 4）在 THF 或 MeOH 溶液中的反应形成非对映异构催化剂-醇盐配合物 [Ru((R)-BINAP)(MeCN)(OCH(CO(2) R)-(C(CH(3))(2)CO(2)R))](BF(4)) (5/6 R = Me, 8/9 R = (i)Pr, 10 R = (t)Bu，分别）通过氢化物加成到酮羰基碳和钌加成到氧。主要非对映异构体 5、8、和 10)