m-bromoacetophenone p-toluenesulfonylhydrazone | 75230-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-bromoacetophenone p-toluenesulfonylhydrazone
• 英文别名: N'-[(1E)-1-(3-bromophenyl)ethylidene]-4-methylbenzenesulfonohydrazide；N-[1-(3-bromophenyl)ethylideneamino]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 75230-52-3
• 化学式: C₁₅H₁₅BrN₂O₂S
• 分子量: 367.266
• InChiKey: NFIMDMPKBKXVCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  481.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  储存条件为2-8°C，并需使用惰性气体保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-bromoacetophenone p-toluenesulfonylhydrazone 在 dipotassium peroxodisulfate 、 碘 、 硫氰酸铵 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到4-(3-bromophenyl)-1,2,3-thiadiazole
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属条件下，二碘/过硫酸钾介导的以N-甲苯磺酰and和硫氰酸盐为硫源的1,2,3-噻二唑的合成

  摘要：

  通过在室温下利用易得的甲苯磺酰hydr和硫氰酸铵以及生态友好的EtOH作为溶剂，已经开发出一种高效的合成1,2,3-噻二唑的方法。该反应显示出广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。该协议可以放大至克级，并且可以用于以4-（4-溴苯基）-1,2,3-噻二唑为底物的偶​​联反应。

  DOI：

  10.1055/a-1473-7369
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 m-bromoacetophenone p-toluenesulfonylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  The microwave-assisted ortho-alkylation of azine N-oxides with N-tosylhydrazones catalyzed by copper(i) iodide

  摘要：

  在无需配体的情况下，使用铜(I)碘化物和微波条件，已实现了对嗪N-氧化物的区域选择性直接邻-烷基化。

  DOI：

  10.1039/c5cc07833d

文献信息

• Palladium-Catalyzed/Norbornene-Mediated CH Activation/<i>N</i>-Tosylhydrazone Insertion Reaction: A Route to Highly Functionalized Vinylarenes
  作者：Ping-Xin Zhou、Lan Zheng、Jun-Wei Ma、Yu-Ying Ye、Xue-Yuan Liu、Peng-Fei Xu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1002/chem.201402097

  日期：2014.5.26

  A straightforward method for the synthesis of highly functionalized vinylarenes through palladium‐catalyzed, norbornene‐mediated CH activation/carbene migratory insertion is described. Extension to a one‐pot procedure is also developed. Furthermore, this method can also be used to generate polysubstituted bicyclic molecules. The reaction proceeds under mild conditions to give the products in satisfactory

  描述了一种通过钯催化，降冰片烯介导的CH活化/卡宾迁移插入合成高度官能化乙烯基芳烃的简单方法。还开发了扩展到一锅法的程序。此外，该方法也可以用于产生多取代的双环分子。反应在温和的条件下进行，使用容易获得的起始原料，以令人满意的产率得到产物。这是Catellani–Lautens反应，其中包含不同类型的偶联伙伴。此外，该反应是第一个证明将Pd催化的重氮化合物插入与Pd催化的CH活化相结合的反应。
• Copper(<scp>i</scp>)-catalyzed benzylation of triazolopyridine through direct C–H functionalization
  作者：Madhava Reddy Lonka、Jinquan Zhang、Thirupathi Gogula、Hongbin Zou

  DOI：10.1039/c9ob01433k

  日期：——

  A general and efficient copper-catalyzed benzylation reaction of triazolopyridine with N-tosylhydrazones was developed. This reaction forms a C(sp2)-C(sp3) bond through cross-coupling, and represents an exceedingly practical method to afford 3-benzylated triazolopyridines in moderate to good yields. A proposed mechanistic pathway underlying this reaction was outlined. This catalytic transformation

  开发了一种通用且有效的铜催化的三唑并吡啶与N-甲苯磺酰azo的苄基化反应。该反应通过交叉偶联形成C（sp2）-C（sp3）键，并且代表一种非常实用的方法，以中等至良好的产率提供3-苄基化的三唑并吡啶。概述了该反应基础的拟议的机理途径。这种催化转化应能在官能化化学中实现广泛的合成应用，从而可以合成新的药学上相关的三唑并吡啶衍生物。
• Rhodium-Catalyzed B–H Bond Insertion Reactions of Unstabilized Diazo Compounds Generated <i>in Situ</i> from Tosylhydrazones
  作者：Yue Pang、Qiao He、Zi-Qi Li、Ji-Min Yang、Jin-Han Yu、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.8b05946

  日期：2018.8.29

  situ from tosylhydrazones. In addition, by using chiral dirhodium catalysts, we also achieved an asymmetric version of the reaction with good to excellent enantioselectivities (up to 98:2 e.r.). This is the first enantioselective heteroatom-hydrogen bond insertion reaction to use unstabilized diazo compounds as carbene precursors. The protocol exhibited good functional group tolerance and could be carried

  尽管过渡金属催化的 BH 键插入卡宾到稳定的硼烷加合物中已成为有机硼烷合成的一种有前途的方法，但迄今为止用作卡宾前体的所有重氮化合物都具有吸电子基团来稳定它们。在此，我们报告了由甲苯磺酰腙原位生成的不稳定重氮化合物的铑催化 BH 键插入反应的协议。此外，通过使用手性二铑催化剂，我们还实现了具有良好至优异对映选择性（高达 98:2 er）的不对称反应。这是第一个使用不稳定的重氮化合物作为卡宾前体的对映选择性杂原子 - 氢键插入反应。该方案表现出良好的官能团耐受性，可以在克规模上进行。它还能够对映选择性地将羰基一锅法转化为硼基。BH 键插入产物可以很容易地转化为手性醇和其他广泛使用的具有对映体保真度的有机硼试剂。
• Palladium-catalyzed heck-type cascade cyclization of (<i>Z</i>)-1-iodo-1,6-dienes with <i>N</i>-tosyl hydrazones
  作者：Jun Li、Xiaochen Chi、Long Meng、Luyang Jiao、Wenhui Shang、Ping Wang、Daopeng Zhang、Yunhui Dong、Qing Liu、Hui Liu

  DOI：10.1039/c8ob01821a

  日期：——

  A palladium-catalyzed heck-type cascade cyclization of (Z)-1-iodo-1,6-dienes with N-tosyl hydrazones is reported. The alkylpalladium intermediate coupled with the diazo compound, generating the second alkylpalladium species bearing two β-H, which generated a terminal alkene as the major products in the anti-Zaitsev way via the highly regioselective β-H elimination. It provided a new way to synthesize

  报道了钯催化的N-甲苯磺酰基对（Z）-1-碘-1,6-二烯的钯催化的heck型级联环化。烷基钯中间体与重氮化合物偶联，生成带有两个β-H的第二个烷基钯物种，后者通过高度区域选择性的β-H消除，以反Zaitsev方式生成末端烯烃作为主要产物。它提供了一种合成带有末端烯烃的四氢吡啶衍生物的新方法。
• Pd-Catalyzed Coupling of Thioamides with <i>N</i>-Tosylhydrazones/Trapping by Esters Cascade Reaction
  作者：Zhongliang Cai、Zhi Yao、Liqin Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03796

  日期：2021.1.15

  N,N-Disubstituted thioamides coupled with N-tosylhydrazones under Pd(TFA)2/tBuXPhos catalyst and NaOtBu, and the intermediates from palladium carbene migratory insertion containing β-hydrogen were trapped by intramolecular esters activated by BF3·Et2O instead of undergoing β-H elimination, providing polyfunctional thiophen-3(2H)-ones with sulfur-containing tetrasubstituted carbon centers in moderate

  在Pd（TFA）2 / t BuXPhos催化剂和NaO t Bu催化下，N，N-二取代硫代酰胺与N-甲苯磺酰coupled偶合，以及含β-氢的钯卡宾迁移插入的中间体被BF 3 ·Et 2活化的分子内酯捕获。O代替β- H消除，提供多官能噻吩-3（2H含硫四取代碳原子的α-酮，产率中等至良好。该反应具有一次操作即可形成三个键，无味，安全且易于获得的底物，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性的特点。