tris(2-pyridyl)arsine | 110178-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tris(2-pyridyl)arsine
• 英文别名: Arsine, tri-2-pyridyl-；tripyridin-2-ylarsane
• CAS: 110178-24-0
• 化学式: C₁₅H₁₂AsN₃
• 分子量: 309.202
• InChiKey: LOBJIZFHMDTGKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85 °C
• 沸点：
  429.7±38.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.39
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2-pyridyl)arsine 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以89%的产率得到tris(2-pyridyl)arsine oxide
  参考文献：
  名称：

  A new class of luminescent Cu(i) complexes with tripodal ligands – TADF emitters for the yellow to red color range

  摘要：

  提出了一种新型的具有三脚架配体的发光和中性Cu（i）化合物类。这些配合物在化学、计算和光物理方面进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c4dt02631d
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 在 正丁基锂 、 三氯化砷 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以21%的产率得到tris(2-pyridyl)arsine
  参考文献：
  名称：

  A new class of luminescent Cu(i) complexes with tripodal ligands – TADF emitters for the yellow to red color range

  摘要：

  提出了一种新型的具有三脚架配体的发光和中性Cu（i）化合物类。这些配合物在化学、计算和光物理方面进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c4dt02631d

文献信息

• Fundamental Study on Arsenic(III) Halides (AsX₃; X = Br, I) toward the Construction of <i>C</i>₃-Symmetrical Monodentate Arsenic Ligands
  作者：Susumu Tanaka、Masafumi Konishi、Hiroaki Imoto、Yuma Nakamura、Masatoshi Ishida、Hiroyuki Furuta、Kensuke Naka

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00598

  日期：2020.7.20

  Arsenic ligands have attracted considerable attention in coordination chemistry. Arsenic(III) halides are the most important starting materials in the preparation of monodentate arsenic ligands. In this work, we optimized the synthetic methodologies of arsenic(III) halides (AsX3; X = Br, I) and examined the difference of their physical properties such as solubility to organic solvent and reactivity

  砷配体在配位化学中引起了相当大的关注。卤化砷（III）是制备单齿砷配体的最重要原料。在这项工作中，我们优化了卤化砷（III）（AsX 3； X = Br，I）的合成方法，并研究了其物理性质的差异，例如对有机溶剂的溶解度和对亲核试剂的反应性。此外，用获得的AsX 3制备了多种单齿砷配体。最后，将所获得的单齿砷配体用于与卟啉的反应体系中的无铜Sonogashira交叉偶联反应。结果表明，单齿砷配体比三苯基膦具有更高的催化活性，这是由于砷和磷原子之间的孤对电子特性不同。
• Synthesis and electrochemical investigation of a series of iron(II) complexes with bidentate, tridentate and hexadentate ligands
  作者：Robert K. Boggess、Jeffrey W. Hughes、Christopher W. Chew、Joseph J. Kemper

  DOI：10.1016/0022-1902(81)80154-6

  日期：1981.1

  Iron(II) complexes of a bidentate, a hexadentate and a series of tridentate ligands have been prepared and characterized. Electrochemical properties have shown that of the tridentate ligands, those capable of dπ-pπ bonding between the pyridyl rings and central ligand atom can stabilize formal low oxidation states (I,O, −I) of the metal. A bidentate ligand, 2-(2-pyridyl) imidazole although resembling

  已经制备并表征了二齿，六齿和一系列三齿配体的铁（II）配合物。电化学性质表明，在三齿配体中，能够在吡啶基环和中心配体原子之间进行dπ - pπ键的那些配体可以稳定金属的形式低氧化态（I，O，-I）。二齿配体2-（2-吡啶基）咪唑虽然在结构上类似于2,2'-联吡啶，但不能稳定任何低氧化态，并且其铁（II）络合物不可逆地还原为铁（O）。六齿配体四（2-甲基吡啶基）乙二胺的铁（II）络合物在两个电子步骤中还原，生成甲醛Fe（I）和Fe（O）的氧化态。但是，在Pt和HMDE电极上，这两种降低都是完全不可逆的。
• Tris(2-Pyridyl)Arsine as a New Platform for Design of Luminescent Cu(I) and Ag(I) Complexes
  作者：Yan V. Demyanov、Evgeniy H. Sadykov、Marianna I. Rakhmanova、Alexander S. Novikov、Irina Yu. Bagryanskaya、Alexander V. Artem’ev

  DOI：10.3390/molecules27186059

  日期：——

  At ambient temperature, the obtained Cu(I) complexes exhibit an unusually short-lived photoluminescence, which can be tentatively assigned to the thermally activated delayed fluorescence of (M + X) LCT type (M = Cu, L = Py3As; X = halogen). For the title Ag(I) complexes, QTAIM calculations reveal the pronounced argentophilic interactions for all short Ag∙∙∙Ag contacts (3.209–3.313 Å).

  以与CuI、CuBr和AgClO 4反应为例，首次研究了三(2-吡啶基)胂(Py 3 As)的配位行为。当在 CH 2 Cl 2介质中用 CuI 处理时，Py 3 As 出人意料地仅提供蝎形络合物 [Cu(Py 3 As)I]∙CH 2 Cl 2，而在 MeCN 中的这种反应选择性地产生二聚体 [Cu 2 (Py 3作为）2 I 2 ]。同时，CuBr 与 Py 3 As 的相互作用仅产生二聚体 [Cu 2 (Py 3 As) 2溴2 ]。有趣的是，蝎子酸盐 [Cu(Py 3 As)I]∙CH 2 Cl 2在用 MeCN 蒸气熏蒸 (rt, 1 h) 后，会定量二聚成二聚体 [Cu 2 (Py 3 As) 2我2 ]。Py 3 As 与 AgClO 4的反应产生复合物 [Ag@Ag 4 (Py 3 As) 4 ](CIO 4 ) 5，其特征在于以 Ag 为中心的 Ag 4四面体内核。在环境温度下，所获得的
• CONDITIONS OF SALT FORMATION IN POLYAMINES AND KINDRED COMPOUNDS. SALT FORMATION IN THE TERTIARY 2-PYRIDYLAMINES, PHOSPHINES AND ARSINES
  作者：FREDERICK GEORGE MANN、JAMES WATSON

  DOI：10.1021/jo01162a007

  日期：1948.7
• Bis(2-pyridyl)phosphides and -arsenides of Group 13 Metals: Substituent-Separated Contact Ion Pairs
  作者：Alexander Steiner、Dietmar Stalke

  DOI：10.1021/om00005a045

  日期：1995.5

  Tris(2-pyridyl)phosphine reacts with lithium metal in THF with cleavage of a P-aryl bond and ligand coupling to give 2,2'-bipyridyl and lithium bis(2-pyridyl)phosphide. Hydrolysis of this solution leads to bis(2-pyridyl)phosphine 1. Deprotonation of 1 with n-butyllithium yields (THF)(2)Li(mu-Py)(2)P, 2, (Py = 2-pyridyl). Addition of trimethylaluminum to tris(2-pyridyl)phosphine gives the Me(3)Al(mu-Py)PPy(2) adduct complex 3, while deprotonation of 1 and elimination of methane forms Me(2)Al(mu-Py)(2)P, 4. 4 is also obtained by a transmetalation reaction of 2 with Me(2)AlCl. Lithium metal also cleaves one As-aryl bond in tris(2-pyridyl)arsine to give lithium bis(2-pyridyl)arsenide, which is directly treated with Me(2)AlCl and Me(2)GaCl, yielding Me(2)Al(mu-Py)(2)As, 5, and Me(2)Ga(mu-Py)(2)As, 6, respectively. While in 1 the hydrogen atom is located at the phosphorus atom, as indicated by IR and NMR spectroscopy, X-ray structure analyses of 2-5 prove that there is no contact between the metal center nd the central phosphorus or arsenic atoms of the ligand. The [Py(2)E](-) ligands (E = P, As) chelate the metal centers exclusively by both pyridyl nitrogen atoms, leaving the central E atom two-coordinated. The negative charge in the monoanionic [Py(2)E](-) ligands of 2-6 is largely delocalized from the central E atom td both pyridyl ring systems. The correspondence in spectroscopic data of 5 and 6 suggests the same structure type in the gallium arsenide complex 6.