(((4-bromo-2-methylbut-3-yn-2-yl)oxy)methyl)benzene | 1427728-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (((4-bromo-2-methylbut-3-yn-2-yl)oxy)methyl)benzene
• 英文别名: (4-Bromo-2-methylbut-3-yn-2-yl)oxymethylbenzene；(4-bromo-2-methylbut-3-yn-2-yl)oxymethylbenzene
• CAS: 1427728-80-0
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO
• 分子量: 253.139
• InChiKey: BEJLANUWWDXCFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.324±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (((4-bromo-2-methylbut-3-yn-2-yl)oxy)methyl)benzene 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 Ph₃PAuNTf₂ 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 N-butyl-4-methyl-N-(3-methylbuta-1,2-dienyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  金催化氢化物转移法合成烯丙酰胺及结构相关化合物

  摘要：

  报道了合成烯丙酰胺和结构相关化合物的新方法。在金催化下，在1，5氢化物转移过程之后，在炔丙基位置上具有苄氧基的一系列酰胺被有效地转化为相应的烯丙基酰胺。反应范围非常广泛，可以形成具有各种官能团的γ-单取代或γ-双取代的烯。值得注意的是，与以前报道的方法相比，不仅可以轻松，有效地获得N-烯基磺酰胺基，而且还可以轻松获得尿素，磷酰胺基和很少研究的邻苯二甲酰亚胺基，吡咯并，吲哚和咔唑衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700615
• 作为产物：
  描述：

  3-(benzyloxy)-3-methylbut-1-yne 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (((4-bromo-2-methylbut-3-yn-2-yl)oxy)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的N-炔基化路线生成2-取代的N-炔基吡咯及其环化成Pyrrolo [2,1-c] oxazin-1-ones：Peramine的正式合成

  摘要：

  摘要 炔丙基溴与吡咯的铜催化交叉偶联的各种配体和反应条件的筛选表明，使用菲咯啉配体4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉可提供一系列良好的炔吡咯中等产量。此外，这些吡咯的用途在一系列吡咯并[2,1 - c ] [1,4]恶嗪-1-酮的制备和吡咯天然产物过胺的正式全合成中得到了证明。 炔丙基溴与吡咯的铜催化交叉偶联的各种配体和反应条件的筛选表明，使用菲咯啉配体4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉可提供一系列良好的炔吡咯中等产量。此外，这些吡咯的用途在一系列吡咯并[2,1 - c ] [1,4]恶嗪-1-酮的制备和吡咯天然产物过胺的正式全合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588736

文献信息

• One-Pot Three-Component Synthesis of Vicinal Diamines via In Situ Aminal Formation and Carboamination
  作者：Ugo Orcel、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.201607318

  日期：2016.10.4

  A synthesis of vicinal diamines via in situ aminal formation and carboamination of allyl amines is reported. Employing highly electron‐poor trifluoromethyl aldimines in their stable hemiaminal form was key to enable both a fast and complete aminal formation as well as the palladium‐catalyzed carboamination step. The conditions developed allow the introduction of a wide variety of alkynyl, vinyl, aryl

  据报道，邻位二胺通过原位氨基形成和烯丙基胺的碳氨化而合成。采用稳定的血红素形式的高度贫电子的三氟甲基亚胺是实现快速，完整的氨基形成以及钯催化的碳氨化步骤的关键。所开发的条件允许引入具有完全区域选择性和高非对映选择性的各种炔基，乙烯基，芳基和杂芳基。该反应表现出较高的官能团耐受性。重要的是，咪唑烷产物中的任何一个氮原子都可以被选择性地脱保护，而在温和的条件下一步一步去除氨基链则可以显示出游离的二胺。我们希望这项工作将促进在有机合成中进一步使用混合的氨基系链。
• Copper-Catalyzed Alkynylboration of Alkenes with Diboron Reagents and Bromoalkynes
  作者：Tian-Jun Gong、Shang-Hai Yu、Kuan Li、Wei Su、Xi Lu、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1002/asia.201701176

  日期：2017.11.16

  An efficient method for the synthesis of homopropargylboronates by copper‐catalyzed alkynylboration of alkenes with diboron reagents and bromoalkynes has been developed. The alkynylboration reaction features high selectivity and efficiency, mild reaction conditions, wide substrate scope, and functional‐group compatibility, and is a highly attractive complement to existing methods for the synthesis

  已开发出一种有效的方法，该方法通过铜与二硼试剂和溴炔烃的铜催化的炔基硼​​烷基化反应合成高炔丙基硼酸酯。炔基硼酸酯化反应具有高选择性和高效率，温和的反应条件，广泛的底物范围和官能团相容性，是现有合成高炔丙基硼酸酯方法的极富吸引力的补充。硼基和炔基基团都是用于后续操作的良好的潜在官能团，其提供了进入各种重要分子结构的途径。
• Palladium-Catalyzed Carbo-Oxygenation of Propargylic Amines using in Situ Tether Formation
  作者：Phillip D. G. Greenwood、Erwann Grenet、Jerome Waser

  DOI：10.1002/chem.201900020

  日期：2019.2.26

  chiral auxiliaries, and catalysts. This work reports a new method for the palladium‐catalyzed oxyalkynylation and oxyarylation of propargylic amines. The reaction is perfectly regioselective based on the in situ introduction of a hemiacetal tether derived from trifluoroacetaldehyde. cis‐Selective carbo‐oxygenation was achieved for terminal alkynes, whereas internal alkynes gave trans‐carbo‐oxygenation products

  在天然产物，药物，手性助剂和催化剂中经常发现1,2-氨基醇和α-氨基羰基。这项工作报告了钯催化炔丙基胺的氧烷基化和芳基化的新方法。基于原位引入衍生自三氟乙醛的半缩醛系链，该反应是完全区域选择性的。末端炔烃实现顺式选择性碳氧合，而内部炔烃产生反式碳氧合产物。所获得的烯醇醚可以分别通过氢化或水解轻松地转化为1,2-氨基醇或α-氨基酮。
• Synthesis of Conjugated Boron‐Enynes <i>via cis‐</i> Alkynylboration of Terminal Alkynes
  作者：Kuan Li、Shang‐Hai Yu、Kai‐Feng Zhuo、Xi Lu、Bin Xiao、Tian‐Jun Gong、Yao Fu

  DOI：10.1002/adsc.201900294

  日期：2019.9.3

  A unique and practical Cu‐catalyzed cis‐alkynylboration of terminal alkynes with diboron reagents and bromoalkynes has been realized. This process enables the convenient synthesis of a large variety of trisubstituted enynylboronates under mild reaction conditions with broad functional‐groups compatibility, high regioselectivity and stereoselectivity. The usability and practicability of this process

  已经实现了一种独特且实用的铜催化末端炔烃与二硼试剂和溴代炔烃进行顺式炔基硼化反应。该方法可以在温和的反应条件下方便地合成各种三取代的烯丙基硼酸酯，具有广泛的官能团相容性，高区域选择性和立体选择性。烯二炔的成功模块化合成进一步证明了该方法的实用性和实用性。
• Pd(0)-Catalyzed Alkene Oxy- and Aminoalkynylation with Aliphatic Bromoacetylenes
  作者：Stefano Nicolai、Raha Sedigh-Zadeh、Jérôme Waser

  DOI：10.1021/jo400254q

  日期：2013.4.19

  Tetrahydrofurans and pyrrolidines are among the most important heterocycles found in bioactive compounds. Cyclization-functionalization domino reactions of alcohols or amines onto olefins,constitute one of the most efficient methods to access them. In this context oxy- and aminoalkynylation are especially important reactions because of the numerous transformations possible with the triple bond of acetylenes yet these methods have been limited to the use of silyl protected acetylenes. Herein we report the first palladium-catalyzed oxy- and aminoalkynylation using aliphatic bromoalkynes which proceeded with high diastereoselectivity and functional group tolerance. A one-pot hydrogenation of the triple bond gave then access to alkyl-substituted tetrahydrofurans and pyrroldines. Finally a detailed study of the side products formed during the reaction gave a first insight into the reaction mechanism.