<3-(trimethylsilyl)-1-propynyl>cyclohexane | 91118-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: <3-(trimethylsilyl)-1-propynyl>cyclohexane
• 英文别名: (3-cyclohexylprop-2-yn-1-yl)trimethylsilane；(3-cyclohexylprop-2-ynyl)trimethylsilane；3-cyclohexylpropargyltrimethylsilane；3-Cyclohexylprop-2-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 91118-19-3
• 化学式: C₁₂H₂₂Si
• 分子量: 194.392
• InChiKey: ZGFXEDCZGZHEAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  87-88 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <3-(trimethylsilyl)-1-propynyl>cyclohexane 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (2-(3-cyclohexylprop-2-ynyl)phenyl)(methyl)sulfide
  参考文献：
  名称：

  芳基亚砜的亲核邻位炔丙基化：中断的Pummerer / Allenyl Thio-Claisen重排序列。

  摘要：

  一个新的方向：芳基亚砜的亲核邻炔丙基化利用了亲核分子向硫的分子间传递，然后是分子间的对碳的中继（参见方案）。对于炔丙基亲核试剂而言，简单，无金属的方法是通用的，区域特异性的，并且对烯丙基化过程中邻炔丙基化的产物具有完全的选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201300223
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基三甲基硅烷 、 环己基乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以82%的产率得到<3-(trimethylsilyl)-1-propynyl>cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  芳基亚砜的亲核邻位炔丙基化：中断的Pummerer / Allenyl Thio-Claisen重排序列。

  摘要：

  一个新的方向：芳基亚砜的亲核邻炔丙基化利用了亲核分子向硫的分子间传递，然后是分子间的对碳的中继（参见方案）。对于炔丙基亲核试剂而言，简单，无金属的方法是通用的，区域特异性的，并且对烯丙基化过程中邻炔丙基化的产物具有完全的选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201300223

文献信息

• Acid Activation in Phenyliodine Dicarboxylates: Direct Observation, Structures, and Implications
  作者：Susana Izquierdo、Stéphanie Essafi、Iker del Rosal、Pietro Vidossich、Roser Pleixats、Adelina Vallribera、Gregori Ujaque、Agustí Lledós、Alexandr Shafir

  DOI：10.1021/jacs.6b07999

  日期：2016.10.5

  The use of the hypervalent iodine reagents in oxidative processes has become a staple in modern organic synthesis. Frequently, the reactivity of λ3 iodanes is further enhanced by acids (Lewis or Brønsted). The origin of such activation, however, has remained elusive. Here, we use the common combination of PhI(OAc)2 with BF3·Et2O as a model to fully explore this activation phenomenon. In addition to

  在氧化过程中使用高价碘试剂已成为现代有机合成的主要内容。通常，酸（Lewis 或 Brønsted）会进一步增强 λ3 碘的反应性。然而，这种激活的起源仍然难以捉摸。在这里，我们使用PhI(OAc)2 与BF3·Et2O 的常见组合作为模型来充分探索这种活化现象。除了动态酸碱相互作用的光谱评估外，首次分离出假定的 PIDA·BF3 复合物并通过 X 射线衍射确定其结构。从结构和电子 (DFT) 的角度讨论了这种激活的后果，包括增强反应性的起源。
• Synthesis of C2 Substituted Benzothiophenes via an Interrupted Pummerer/[3,3]-Sigmatropic/1,2-Migration Cascade of Benzothiophene <i>S</i> -Oxides
  作者：Zhen He、Harry J. Shrives、José A. Fernández-Salas、Alberto Abengózar、Jessica Neufeld、Kevin Yang、Alexander P. Pulis、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201801982

  日期：2018.5.14

  Functionalized benzothiophenes are important scaffolds found in molecules with wide ranging biological activity and in organic materials. We describe an efficient, metal‐free synthesis of C2 arylated, allylated, and propargylated benzothiophenes. The reaction utilizes synthetically unexplored yet readily accessible benzothiophene S‐oxides and phenols, allyl‐, or propargyl silanes in a unique cascade

  功能化的苯并噻吩是在具有广泛生物活性的分子和有机材料中发现的重要支架。我们描述了一种高效，无金属的C2芳基化，烯丙基化和炔丙基化苯并噻吩的合成方法。该反应以独特的级联顺序利用合成的未探索但易于获得的苯并噻吩S-氧化物和苯酚，烯丙基或炔丙基硅烷。苯并噻吩S-氧化物与偶合剂之间的Pummerer反应中断，生成的aromatic盐缺乏芳香性，因此容易实现[3,3]-σ重排。随后生成的苯并噻吩盐经历了以前未经探索的1,2-迁移，以进入C2功能化的苯并噻吩。
• Ipso selectivity in the reductive iodonio-Claisen rearrangement of allenyl(p-methoxyaryl)iodinanes
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Yukio Masaki

  DOI：10.1039/c39920000015

  日期：——

  Allenyl(aryl)iodinanes, generated from p-methoxy(diacetoxyiodo)arenes by the reaction with propyn-2-yl(trimethyl)silanes in the presence of BF3–Et2O in dichloromethane, undergo reductive ipso iodonio-Claisen rearrangement selectivity at –20 °C yielding ipso-substituted propynylarenes.

  在二氯甲烷中，在 BF3-Et2O 的存在下，通过与丙炔-2-基（三甲基）硅烷反应生成的对甲氧基（二乙酰氧基碘）烯丙基（芳基）碘烷，在 -20 °C 下发生还原性异碘-克莱森重排选择性反应，生成异取代的丙炔基烯丙基醚。
• Synthesis and nucleophilic substitution of allenyl(m-nitrophenyl)iodanes as a new propynyl cation-equivalent species: synthesis of propynyl ethers, esters, and amides
  作者：Michio Kida、Takuya Sueda、Satoru Goto、Tadashi Okuyama、Masahito Ochiai

  DOI：10.1039/cc9960001933

  日期：——

  Treatment of diacetoxy(m-nitrophenyl)iodane with propynylsilanes in the presence of BF3·Et2O gives allenyl(m-nitrophenyl)iodanes, which act as propynyl cation-equivalent species and undergo regioselective nucleophilic substitution with alcohols, carboxylic acids and nitriles to give propynyl ethers, esters and amides.

  在 BF3-Et2O 的存在下，用丙炔基硅烷处理二乙酰氧基（间硝基苯基）碘烷，可得到异戊烯基（间硝基苯基）碘烷，这种碘烷作为丙炔基阳离子等价物，与醇、羧酸和腈发生区域选择性亲核取代反应，生成丙炔基醚、酯和酰胺。
• Sulfoxide-directed metal-free cross-couplings in the expedient synthesis of benzothiophene-based components of materials
  作者：Andrew J. Eberhart、Harry Shrives、Yuntong Zhang、Amandine Carrër、Adam V. S. Parry、Daniel J. Tate、Michael L. Turner、David J. Procter

  DOI：10.1039/c5sc03823e

  日期：——

  A metal-free approach combining sulfoxide-directed metal-free C–H cross-couplings with tuneable heterocyclizations and dimerizations allows expedient access to important organic materials.

  一种无金属方法结合亚砜引导的无金属C-H交叉偶联与可调节的杂环化合物和二聚化反应，可快速获得重要的有机材料。