2-(phenylmethoxyamino)-4-pentenoic acid methyl ester | 669070-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(phenylmethoxyamino)-4-pentenoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (RS)-2-(benzyloxyamino)pent-4-enoate；methyl 2-[benzyloxy-amino]-pent-4-enoate；methyl 2-(benzyloxyamino)pent-4-enoate；Methyl 2-(phenylmethoxyamino)pent-4-enoate
• CAS: 669070-52-4
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: WAMCKNPUKPCFRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-Ethoxyacrylic acid 、 2-(phenylmethoxyamino)-4-pentenoic acid methyl ester 在 三氯乙腈 、 三苯基膦 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到methyl 2-(N-(benzyloxy)-2-ethoxyacrylamido)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  杂芳族化合物合成的闭环复分解：评估吡啶和哒嗪的路线

  摘要：

  闭环烯烃复分解（RCM）已用于稠密和不同取代的吡啶和哒嗪骨架的有效合成。已经研究了合适的复分解前体的途径，并探讨了复分解步骤的范围。复分解产物通过消除合适的离去基团而充当目标杂芳族结构的前体，这还通过充当氮上的保护基团而促进了较早的步骤。在芳构化之前和之后，复分解产物的进一步功能化都是可能的。最终结果是强有力的从头合成高度取代的杂芳族骨架的策略。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.07.076
• 作为产物：
  描述：

  苄氧基胺盐酸盐 在 吡啶 、 indium 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 2-(phenylmethoxyamino)-4-pentenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Indium mediated allylation of glyoxylate oxime ethers, esters and cyanoformates

  摘要：

  已开发出一种铟介导的方法，用于活化的O-官能化肟和腈的烯丙基化，如多种甘油酸衍生物的实例所示。该方法可在一步反应中获得相应的自由（或保护）胺。该方法具有区域选择性，并在非常温和的条件下进行，因此即使是肟酯也可以承受典型的反应条件。

  DOI：

  10.1039/b402764g

文献信息

• Remote stereocontrol in reactions between 4- and 5-alkoxyalk-2-enylstannanes and 1-alkoxycarbonylimines and analogues: stereoselective approaches to novel α-amino acids
  作者：David J. Hallett、Nongluk Tanikkul、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c2ob25097g

  日期：——

  although a small amount of matching and mis-matching was observed. The allyltin trichloride 77 prepared from (4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-2-enyl(tributyl)stannane 52 reacts with 1-alkoxycarbonylimines with the opposite 1,5-stereoselectivity to give the (4E)-2,6-syn-diastereoisomers 79. Matching and mismatching was more pronounced for tin(IV) chloride mediated reactions of (4R)-5-benzyloxy-4-me

  由（4 S）-4-苄氧基戊-2-烯基（三丁基）锡烷1生成的三氯化烯丙基锡45与由乙醛酸酯制备的亚胺的反应进行的1,5-立体控制水平有利于（4 E）-2， 6-抗-2-（烷基氨基）-6-苄氧基庚-4-烯酸酯49。尽管观察到少量的匹配和错配，但受锡烷的手性控制的立体选择性在亚胺的任何固有立体化学偏见上均占优势。由（4S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）戊-2-烯基（三丁基）锡烷52制得的三氯化烯丙基锡77与具有相反的1,5-立体选择性的1-烷氧基羰基亚胺反应，得到（4 E）-2,6-顺-非对映异构体79。匹配和不匹配的原因更为明显氯化锡（IV）介导的（4 R）-5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基（三丁基）锡烷80与手性1-烷氧基羰基亚胺的反应，但有利于（4 E）-2,6- syn -2-烷基-的立体选择性和与非手性亚胺和类似物的反应中观察到芳基硫基-氨基-7-苄氧基-6-甲基庚-4-烯酸酯177
• A Metathesis-Based Approach to the Synthesis of 2-Pyridones and Pyridines
  作者：Timothy J. Donohoe、Lisa P. Fishlock、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1021/ol702684d

  日期：2008.1.1

  intermediates, which are in the correct oxidation state to undergo a base-induced elimination to reveal the aromatic 2-pyridone. This mild and novel approach to six-membered heteroaromatic compounds then provides access to a wide variety of substituted pyridines in excellent overall yield.

  闭环复分解反应已成功地用于形成一系列二氢吡啶酮中间体，这些中间体处于正确的氧化态，可以进行碱诱导的消除反应，从而揭示出芳香族的2-吡啶酮。然后，这种温和新颖的六元杂芳族化合物方法可提供优异的总收率，可用于各种取代的吡啶。
• Palladium−Indium Iodide-Mediated Allylation and Propargylation of Glyoxylic Oxime Ether and Hydrazone:  The Role of Water in Directing the Diastereoselective Allylation
  作者：Hideto Miyabe、Yousuke Yamaoka、Takeaki Naito、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jo035442i

  日期：2004.2.1

  Allylation and propargylation of glyoxylic oxime ether in the presence of a catalytic amount of palladium(0) complex and indium(I) iodide were studied. Excellent diastereoselectivities in allylation were achieved in the presence of water, although low diastereoselectivities were observed in the absence of water. Propargylation of glyoxylic oxime ether proceeded with good diastereoselectivities in the

  研究了在催化量的钯（0）配合物和碘化铟（I）的存在下，乙醛酸肟醚的烯丙基化和炔丙基化。尽管在不存在水的情况下观察到低的非对映选择性，但是在存在水的情况下，烯丙基化具有优异的非对映选择性。在LiBr或LiCl的存在下，乙醛酸肟醚的炔丙基化以良好的非对映选择性进行。
• Ring-Closing Metathesis as a Key Step in the Synthesis of 2-Pyridones and Pyridine Triflates
  作者：Timothy Donohoe、Lisa Fishlock、Panayiotis Procopiou

  DOI：10.1055/s-2008-1067180

  日期：2008.8

  The ring-closing metathesis transformation has been employed to construct a library of functionalized 2-pyridones and pyridine triflates. Using this mild approach, a range of substituent patterns can be built into the aromatic core, including groups which can be demanding to incorporate using alternative protocols.

  我们利用闭环偏析转化技术构建了一个功能化 2-吡啶酮和吡啶三酸盐库。使用这种温和的方法，可以在芳香族核心中加入一系列取代基，包括使用其他方案难以加入的基团。
• Indium mediated allylation of glyoxylate oxime ethers, esters and cyanoformates
  作者：Dougal J. Ritson、Russell J. Cox、John Berge

  DOI：10.1039/b402764g

  日期：——

  An indium mediated procedure has been developed for the allylation of activated O-functionalised oximes and nitriles as exemplified by a variety of glyoxylate derivatives. This method gives the corresponding free (or protected) amine in a one pot-process. The method is regiospecific and is carried out under remarkably mild conditions so that even oxime esters can be subjected to the typical reaction conditions.

  已开发出一种铟介导的方法，用于活化的O-官能化肟和腈的烯丙基化，如多种甘油酸衍生物的实例所示。该方法可在一步反应中获得相应的自由（或保护）胺。该方法具有区域选择性，并在非常温和的条件下进行，因此即使是肟酯也可以承受典型的反应条件。