benzyl (1S,6R)-6-formyl-6-methylcyclohex-2-enylcarbamate | 1349639-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (1S,6R)-6-formyl-6-methylcyclohex-2-enylcarbamate
• 英文别名: benzyl N-[(1S,6R)-6-formyl-6-methylcyclohex-2-en-1-yl]carbamate
• CAS: 1349639-80-0
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₃
• 分子量: 273.332
• InChiKey: YZZFAXPFYIFTJW-HOCLYGCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (1S,6R)-6-formyl-6-methylcyclohex-2-enylcarbamate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (R)-3,3'-二(2-羟基-3-芳基苯基)联萘酚衍生的手性双磷酸催化剂的设计：α,β-不饱和醛与脒二烯的催化对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  手性双磷酸 1 旨在确定手性布朗斯台德酸催化剂中的一类新结构特征。X 射线衍射分析揭示了单一的阻转异构体 1，在 (R)-联萘基上的 3,3'-联芳基取代基处具有 S 轴向手性，并且两个磷酸部分之间存在分子内氢键。新设计的双磷酸 1 在 α,β-不饱和醛 4 与 1-N-酰基氨基-1,3-丁二烯 3 的 Diels-Alder 反应中进行评估。 1,3-丁二烯的 N-酰基取代基，发现在具有 2,4,6-三异丙基苯基的双磷酸 1e 存在下使用 N-Cbz 脒二烯 3a 是产生 1S 的最佳选择,6R 对映体产物 5aa 在丙烯醛 (4a) 的 Diels-Alder 反应中。

  DOI：

  10.1021/ja2081444
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 benzyl (buta-1,3-dien-1-yl)carbamate 在 C₆₂H₆₄O₈P₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 以90%的产率得到benzyl (1S,6R)-6-formyl-6-methylcyclohex-2-enylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  (R)-3,3'-二(2-羟基-3-芳基苯基)联萘酚衍生的手性双磷酸催化剂的设计：α,β-不饱和醛与脒二烯的催化对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  手性双磷酸 1 旨在确定手性布朗斯台德酸催化剂中的一类新结构特征。X 射线衍射分析揭示了单一的阻转异构体 1，在 (R)-联萘基上的 3,3'-联芳基取代基处具有 S 轴向手性，并且两个磷酸部分之间存在分子内氢键。新设计的双磷酸 1 在 α,β-不饱和醛 4 与 1-N-酰基氨基-1,3-丁二烯 3 的 Diels-Alder 反应中进行评估。 1,3-丁二烯的 N-酰基取代基，发现在具有 2,4,6-三异丙基苯基的双磷酸 1e 存在下使用 N-Cbz 脒二烯 3a 是产生 1S 的最佳选择,6R 对映体产物 5aa 在丙烯醛 (4a) 的 Diels-Alder 反应中。

  DOI：

  10.1021/ja2081444

文献信息

• Hydrogen Bonds-Enabled Design of a <i>C</i>₁-Symmetric Chiral Brønsted Acid Catalyst
  作者：Norie Momiyama、Kosuke Funayama、Hirofumi Noda、Masahiro Yamanaka、Naohiko Akasaka、Shintaro Ishida、Takeaki Iwamoto、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acscatal.5b02079

  日期：2016.2.5

  differentiation of the asymmetric reaction space is possible by the remote control of the pentafluorophenyl group. Furthermore, we have conducted theoretical studies to clarify the roles of both intra- and intermolecular hydrogen bonds in the C1-symmetric chiral environment of chiral bis-phosphoric acid catalysts. The developed strategy, C1-symmetric catalyst design through hydrogen bonding, is potentially applicable

  我们已经开发了具有吸电子基团作为两个取代基之一的新的C 1对称的手性双磷酸。这种具有五氟苯基的C 1对称手性双磷酸在丙烯醛，甲基丙烯醛和α-卤代丙烯醛与取代的a二烯的不对称Diels-Alder反应中表现出色。通过远程控制五氟苯基，可以控制阻转异构体催化剂的结构，提高催化活性和区分不对称反应空间。此外，我们进行了理论研究，以阐明C 1中分子内和分子间氢键的作用手性双磷酸催化剂的对称手性环境。所开发的策略，即通过氢键键合的C 1-对称催化剂设计，可能适用于其他手性布朗斯台德酸催化剂的开发。