(3S)-3,5-bis{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-2-methylpent-1-ene | 188899-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-3,5-bis{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-2-methylpent-1-ene
• 英文别名: (S)-1,3-Di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methyl-4-pentene；(S)-1,3-Di-[(tert-butyldimethylsilyloxy)]-4-methyl-4-pentene；tert-butyl-[(3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylpent-4-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 188899-11-8
• 化学式: C₁₈H₄₀O₂Si₂
• 分子量: 344.685
• InChiKey: KYHKBQYBJIBADS-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.850±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3,5-bis{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-2-methylpent-1-ene 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 草酰氯 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.84h， 生成 (3S,4R,5E)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methyl-6-phenyl-5-hexenal
  参考文献：
  名称：

  获得 Cryptophycins 的 5-Hydroxy Acid 片段的灵活途径

  摘要：

  基于 N-（丙酰基）恶唑烷酮 4 和 C3 醛之间的初始 Evans Syn aldol 反应，开发了两种解决方案，用于建立 cryptophycin 的 5-羟基酸亚基中的邻位立体中心的反立体化学。在第一条路线中，仲羟基通过使用光信反应条件反转，而第二条路线的特点是带有甲基的立体中心的反转，通过手性助剂的还原去除、消除得到末端烯烃和反-选择性硼氢化。芳基部分可以通过 Wittig-Horner 烯化或修饰的 Julia 偶联连接。两条路线都以非常有效的方式提供羟基酸16。硼氢化的底物烯烃 22 也可以从 (S)-苹果酸获得。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.

  DOI：

  10.1002/ejoc.200210695
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 吡啶 、 甲醇 、 锂硼氢 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三氧化硫吡啶 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S)-3,5-bis{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-2-methylpent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  [EN] ANALOGS OF DICTYOSTATIN, INTERMEDIATES THEREFOR AND METHODS OF SYNTHESIS THEREOF
  [FR] ANALOGUES DE LA DICTYOSTATINE, INTERMEDIAIRES ET METHODES DE SYNTHESE

  摘要：

  公开号：

  WO2005117588A3

文献信息

• Facile Generation of Alkenesand Dienes from Tosylates
  作者：Martin E. Maier、Prodeep Phukan、Matthias Bauer

  DOI：10.1055/s-2003-40210

  日期：——

  Several aldol products resulting from Evans aldol reactions were converted to primary alcohols. After conversion to the corresponding tosylates, heating with Nal and DBU in dimethoxyethane (glyme) effected clean elimination to the terminal olefin. This simple one-pot procedure was applied to other tosylates and a tosylate derived from a homoallylic alcohol. The latter gave rise to a diene.

  由 Evans 醛醇反应产生的几种醛醇产物被转化为伯醇。在转化为相应的甲苯磺酸酯后，在二甲氧基乙烷（甘醇二甲醚）中与 Nal 和 DBU 一起加热实现了末端烯烃的完全消除。这种简单的一锅法适用于其他甲苯磺酸盐和衍生自高烯丙醇的甲苯磺酸盐。后者产生二烯。
• Synthesis and biological evaluation of (−)-dictyostatin and stereoisomers
  作者：Youseung Shin、Jean-Hugues Fournier、Arndt Brückner、Charitha Madiraju、Raghavan Balachandran、Brianne S. Raccor、Michael C. Edler、Ernest Hamel、Rachel P. Sikorski、Andreas Vogt、Billy W. Day、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.033

  日期：2007.8

  Total syntheses of (-)-dictyostatin, 6,16-bis-epi-dictyostatin, 6,14,19-tris-epi-dictyostatin and a number of other isomers and analogs are reported. Three main fragments-top, middle and bottom-were first assembled and then joined by olefination or anionic addition reactions. After appending the two dienes at either end of the molecule, macrolactonization and deprotection completed the syntheses. The

  报告了 (-)-dictyostatin、6,16-bis-epi-dictyostatin、6,14,19-tris-epi-dictyostatin 和许多其他异构体和类似物的总合成。三个主要片段——顶部、中间和底部——首先组装，然后通过烯化或阴离子加成反应连接。在分子的任一端附加两个二烯后，大环内酯化和脱保护完成合成。这项工作证明了 (-)-dictyostatin 的相对和绝对构型。这些化合物通过基于细胞的微管质量增加和抗增殖活性的测量、体外微管蛋白聚合试验以及与紫杉醇在微管上的结合位点的竞争试验进行评估。
• Intermediates in the process for preparing epothilones
  申请人：Novartis AG

  公开号：US06043372A1

  公开（公告）日：2000-03-28

  The invention relates to a process for the production of epothilones and intermediate products within the process. Epothilones A and B are natural substances, which can be produced by microorganisms, and the taxols have similar properties and are thus of particular interest in pharmaceutical chemistry.

  本发明涉及一种生产依波酮及其过程中间产物的方法。依波酮A和B是天然物质，可以由微生物生产，紫杉醇具有类似的性质，因此在药物化学中具有特殊的重要性。
• Process for the production of epothilones and intermediate products
  申请人：Novartis AG

  公开号：US05969145A1

  公开（公告）日：1999-10-19

  The invention relates to a process for the production of epothilones and intermediate products within the process. Epothilones A and B are natural substances, which can be produced by microorganisms, and the taxols have similar properties and are thus of particular interest in pharmaceutical chemistry.

  本发明涉及一种生产环孢菌素和该过程中间产物的方法。环孢菌素A和B是天然物质，可以由微生物生产，紫杉醇具有类似的性质，因此在制药化学中具有特别的重要性。
• Structure and Function of the α‐Hydroxylation Bimodule of the Mupirocin Polyketide Synthase
  作者：Ashley J. Winter、R. Nisha Khanizeman、Abigail M. C. Barker‐Mountford、Andrew J. Devine、Luoyi Wang、Zhongshu Song、Jonathan A. Davies、Paul R. Race、Christopher Williams、Thomas J. Simpson、Christine L. Willis、Matthew P. Crump

  DOI：10.1002/anie.202312514

  日期：2023.11.20

  Mupirocin is a clinically important antibiotic produced by a trans‐AT Type I polyketide synthase (PKS) in Pseudomonas fluorescens. The major bioactive metabolite, pseudomonic acid A (PA−A), is assembled on a tetrasubstituted tetrahydropyran (THP) core incorporating a 6‐hydroxy group proposed to be introduced by α‐hydroxylation of the thioester of the acyl carrier protein (ACP) bound polyketide chain. Herein, we describe an in vitro approach combining purified enzyme components, chemical synthesis, isotopic labelling, mass spectrometry and NMR in conjunction with in vivo studies leading to the first characterisation of the α‐hydroxylation bimodule of the mupirocin biosynthetic pathway. These studies reveal the precise timing of hydroxylation by MupA, substrate specificity and the ACP dependency of the enzyme components that comprise this α‐hydroxylation bimodule. Furthermore, using purified enzyme, it is shown that the MmpA KS⁰ shows relaxed substrate specificity, suggesting precise spatiotemporal control of in trans MupA recruitment in the context of the PKS. Finally, the detection of multiple intermodular MupA/ACP interactions suggests these bimodules may integrate MupA into their assembly.

  摘要莫匹罗星（Mupirocin）是一种临床上重要的抗生素，由荧光假单胞菌（Pseudomonas fluorescens）中的反式 AT I 型多酮合成酶（PKS）产生。其主要的生物活性代谢产物假霉素 A（PA-A）是以四取代四氢吡喃（THP）为核心组装而成的，其中含有一个 6-羟基，该羟基是通过与酰基载体蛋白（ACP）结合的聚酮链硫酯的α-羟基化作用引入的。在本文中，我们介绍了一种体外方法，该方法结合了纯化酶成分、化学合成、同位素标记、质谱分析和核磁共振以及体内研究，首次确定了莫匹罗星生物合成途径中α-羟基化双模块的特征。这些研究揭示了 MupA 进行羟化的精确时间、底物特异性以及构成α-羟化双模块的酶组分对 ACP 的依赖性。此外，利用纯化的酶，研究表明 MmpA KS0 显示出宽松的底物特异性，这表明在 PKS 的背景下，对 MupA 的反式招募进行了精确的时空控制。最后，对多个模块间 MupA/ACP 相互作用的检测表明，这些双模块可能将 MupA 整合到它们的组装中。