1-benzoyl-2-methyl-4-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydro-1H-benzo[b][1,4]-diazepine | 142449-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: 1-benzoyl-2-methyl-4-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydro-1H-benzo[b][1,4]-diazepine
• 英文别名: [4-(4-Methoxyphenyl)-2-methyl-2,3-dihydro-1,5-benzodiazepin-1-yl]-phenylmethanone
• CAS: 142449-19-2
• 化学式: C₂₄H₂₂N₂O₂
• 分子量: 370.451
• InChiKey: ZQROSYTYKLHKAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  527.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzoyl-2-methyl-4-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydro-1H-benzo[b][1,4]-diazepine 在 C₁₉H₂₆ClIrN₃O⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.08h， 以83%的产率得到(±)-trans-(4-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[b][1,4]diazepin-1-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  1,5-苯二氮卓类的铱催化立体选择性转移氢化

  摘要：

  N-保护的2,4-二取代-1,5-苯并二氮杂和二苯并[1,5]氧杂/硫氮杂的铱催化高度立体选择性转移氢化在酸性条件下在水溶剂中实现，甲酸为氢化物供体。在与非对映选择性问题相关的所有情况下，仅获得反式产物。催化剂效率高度依赖于基材的电子和空间特性。拓扑分析氢化物传递的攻角显示，立体电子学上，N-保护基团和空间大的氢化铱中间体之间的空间相互作用构成了出色的立体化学控制的主要贡献者。使用 DCO 2也可以获得高度氘代产品D 作为氘化物供体。观察到的主要动力学同位素效应（k H / k D = 4.24）表明通过β-氢化物消除形成氢化铱应该是速率决定步骤（C-H键断裂）。还从概念上证明了手性修饰的铱催化剂在外消旋 1,5-苯二氮卓类化合物的化学拆分中的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01006
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)-but-2-en-1-one 在 哌啶 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-benzoyl-2-methyl-4-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydro-1H-benzo[b][1,4]-diazepine
  参考文献：
  名称：

  2,4-二取代-2,3-二氢-苯并[1,4]二氮杂of的β-内酰胺衍生物形成的机理和立体化学

  摘要：

  2-氯-4-苯基2A-（4'-甲氧基苯基）-3,5- dihydroazatetracyclic [1,2 d ]苯并[1,4]二氮杂-1-酮（III一个）和2-氯-4-甲基2A-（4'-甲氧基苯基）-3,5- dihydroazatetracyclic [1,2 d ] -苯并[1,4]二氮杂-1-酮（III b）的合成。1-苯甲酰基-2-苯基-4-（4'-甲氧基苯基）[1,4]苯并二氮杂（II一）通过苯甲酰形成起始原料的2-苯基-4-（4'-甲氧基苯基） - [1,2 4]苯并二氮杂（（I a）与七元环舟构象倒置。如此形成的β-内酰胺应具有四对立体异构体。但是，只有一对对映异构体（2 S，2 R，4得到R）和（2 R，2a S，4 S）。在NMR光谱学的基础上研究了这些化合物的形成机理和立体化学，并通过X射线衍射进一步证实。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570380503

文献信息

• Stereospecific synthesis of azeto[2,1-d]- [1,5]benzothiazepin/diazepin-1-ones
  作者：Xu Huang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1002/hc.10196

  日期：——

  2a,4-Disubstituted 2-phenoxy-2,2a,3,4-tetrahydro-1H-azeto[2,1-d][1,5]benzothiazepin-1-ones and 5-benzoyl-2-phenoxy-2a,3,4,5-tetrahydro-azeto[1, 2-a][1,5]benzodiazepin-1(2H)-ones were synthesized in moderate to good yields by stereospecific Staudinger cycloaddition reactions of 2,4-disubstituted 2,3-dihydro-1,5-benzothiazepines and 1-benzoyl-2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepines, respectively, with phenoxy

  2a,4-二取代的 2-苯氧基-2,2a,3,4-四氢-1H-azeto[2,1-d][1,5]benzothiazepin-1-ones 和 5-benzoyl-2-phenoxy-2a, 3,4,5-四氢氮杂[1, 2-a][1,5]苯并二氮杂-1(2H)-酮通过2,4-二取代2,3的立体定向施陶丁格环加成反应以中等至良好的产率合成-dihydro-1,5-benzothiazepines 和 1-benzoyl-2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepines，分别与苯氧基乙酰氯在无水苯中的三乙胺存在下。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 14:564–569, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10196
• Reactions of 2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepines and chloroacetyl chlorides: Synthesis of 2a,3,4,5-tetrahydro-azeto [1,2-a][1,5] benzodiazepin-1(2H)-ones
  作者：Jiaxi Xu、Gang Zuo、Wing Lai Chan

  DOI：10.1002/hc.1097

  日期：——

  2-dichloro-2a,3,4,5-tetrahydro-azeto [1,2-a] [1,5]benzodiazepin-1 (2H)-ones (3a–h) were synthesized by cycloaddition reactions of 2,4-disubstituted 1-benzoyl-2,3-dihydr o-1H-1,5-benzodiazepines (2a–h) and ketenes, generated from chloroacetyl chloride or dichloroacetyl chloride in the presence of triethylamine, in anhydrous benzene. In some cases, ring contraction of benzodiazepines has also been observed

  2a,4-二取代的 5-benzoyl-2-chloro/2,2-dichloro-2a,3,4,5-tetrahydro-azeto [1,2-a] [1,5]benzodiazepin-1 (2H)-ones (3a-h) 是通过 2,4-二取代的 1-苯甲酰基-2,3-二氢 o-1H-1,5-苯二氮卓类 (2a-h) 和烯酮的环加成反应合成的，由氯乙酰氯或二氯乙酰氯生成在无水苯中存在三乙胺。在某些情况下，还观察到苯二氮卓类药物的环收缩。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:636–640, 2001
• On the mechanism and stereochemistry of the formation of β-lactam derivatives of 2,4-disubstituted-2,3-dihydro-benzo[1,4]diazepines
  作者：Hong-Zhong Wang、Xin Zhou、Jia-Xi Xu、Sheng Jin、Yue-Ming Li、AlbertS. C. Chan

  DOI：10.1002/jhet.5570380503

  日期：2001.9

  ring boat conformation. The thus formed β-lactams should have four pairs of stereoisomers. However, only one pair of enantiomers (2S,2R,4R) and (2R,2aS,4S) was obtained. The mechanism and stereochemistry of the formation of these compounds were studied on the basis of nmr spectroscopy and further confirmed by X-ray diffraction.

  2-氯-4-苯基2A-（4'-甲氧基苯基）-3,5- dihydroazatetracyclic [1,2 d ]苯并[1,4]二氮杂-1-酮（III一个）和2-氯-4-甲基2A-（4'-甲氧基苯基）-3,5- dihydroazatetracyclic [1,2 d ] -苯并[1,4]二氮杂-1-酮（III b）的合成。1-苯甲酰基-2-苯基-4-（4'-甲氧基苯基）[1,4]苯并二氮杂（II一）通过苯甲酰形成起始原料的2-苯基-4-（4'-甲氧基苯基） - [1,2 4]苯并二氮杂（（I a）与七元环舟构象倒置。如此形成的β-内酰胺应具有四对立体异构体。但是，只有一对对映异构体（2 S，2 R，4得到R）和（2 R，2a S，4 S）。在NMR光谱学的基础上研究了这些化合物的形成机理和立体化学，并通过X射线衍射进一步证实。
• Iridium-Catalyzed Stereoselective Transfer Hydrogenation of 1,5-Benzodiazepines
  作者：Changmeng Liu、Yang Chen、Zhanhui Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01006

  日期：2022.9.16

  the angle of attack for hydride delivering revealed, stereoelectronically, that the steric interaction between the N-protecting group and the sterically large iridium hydride intermediate constitutes the main contributor to the excellent stereochemical control. Highly deuterated products can also be accessible with DCO2D as the deuteride donor. The observed primary kinetic isotope effect (kH/kD = 4

  N-保护的2,4-二取代-1,5-苯并二氮杂和二苯并[1,5]氧杂/硫氮杂的铱催化高度立体选择性转移氢化在酸性条件下在水溶剂中实现，甲酸为氢化物供体。在与非对映选择性问题相关的所有情况下，仅获得反式产物。催化剂效率高度依赖于基材的电子和空间特性。拓扑分析氢化物传递的攻角显示，立体电子学上，N-保护基团和空间大的氢化铱中间体之间的空间相互作用构成了出色的立体化学控制的主要贡献者。使用 DCO 2也可以获得高度氘代产品D 作为氘化物供体。观察到的主要动力学同位素效应（k H / k D = 4.24）表明通过β-氢化物消除形成氢化铱应该是速率决定步骤（C-H键断裂）。还从概念上证明了手性修饰的铱催化剂在外消旋 1,5-苯二氮卓类化合物的化学拆分中的潜在用途。