4-cumyloxy-2-cyclopentenone | 65457-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cumyloxy-2-cyclopentenone
• 英文别名: 4-(2-Phenylpropan-2-yloxy)cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 65457-77-4
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: AQQRQCQTWAQVLH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  52-53 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cumyloxy-2-cyclopentenone 在 咪唑 、 盐酸 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 lipase PS-on-Celite 、 氨 、 水 、 sodium 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二苯醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 前列腺素中间体
  参考文献：
  名称：

  Lipase-mediated Resolution of cis-4-Cumyloxy-2-cyclopenten-1-ol and its Utilization for Enantioconvergent Preparation of (-)-Oxabicyclo[3.3.0]-oct-6-en-3-one

  摘要：

  首次建立了通过脂肪酶介导的分离，从环戊二烯便捷地制备顺式-4-氨基氧基-2-环戊烯-1-醇的两种对映体。接下来建立了一种高效的对映体趋同转化过程，生成了 (-)-氧杂双环[3.3.0]辛-6-烯-3-酮，这是一种重要的前列腺素合成的构建块。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2956
• 作为产物：
  描述：

  过氧化氢异丙苯 在 甲醇 、 manganese(IV) oxide 、 copper diacetate 、 水 、 potassium carbonate 、 iron(II) sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-cumyloxy-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  Lipase-mediated Resolution of cis-4-Cumyloxy-2-cyclopenten-1-ol and its Utilization for Enantioconvergent Preparation of (-)-Oxabicyclo[3.3.0]-oct-6-en-3-one

  摘要：

  首次建立了通过脂肪酶介导的分离，从环戊二烯便捷地制备顺式-4-氨基氧基-2-环戊烯-1-醇的两种对映体。接下来建立了一种高效的对映体趋同转化过程，生成了 (-)-氧杂双环[3.3.0]辛-6-烯-3-酮，这是一种重要的前列腺素合成的构建块。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2956

文献信息

• Chiral Preparation of Polyoxygenated Cyclopentanoids
  作者：Hiromi Nakashima、Masayuki Sato、Takahiko Taniguchi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-2000-6271

  日期：——

  A series of polyoxygenated cyclopentanoids, including 2,2-dimethyl-3a,6a-dihydro-4H-cyclopenta[d][1,3]dioxol-4-one, has been prepared in both enantiomeric forms from cyclopentadiene by employing lipase-mediated kinetic resolution as the key step. Thus, cyclopentadiene is first transformed into racemic cis-4-cumyloxycyclopent-2-en-1-ol which is resolved under transesterification conditions in the presence of lipase PS. After transformation into the corresponding tert-butyldimethylsilyl (TBS) ethers, each of the enantiomers is cis-dihydroxylated diastereoselectively from the less hindered face which is transformed into the 2,3-O-isopropylidene-1,4-di-O-protected (trans-1,2 : cis-2,3 : trans-3,4)-1,2,3,4-cyclopentanetetraol. Selective removal of the 1,4-protecting group gives the corresponding 2,3,4-O-protected cyclopentanols which are further transformed into the 2,3,4-O-protected cyclopentanones on oxidation without suffering β-elimination. Exposure of the cyclopentanones to warm acetic acid allows β-elimination to give rise to the dehydration product 2,2-dimethyl-3a,6a-dihydro-4H-cyclopenta[d][1,3]dioxol-4-one having the corresponding chirality without losing their original chiral integrity.

  一系列多氧化环戊烷类化合物，包括2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，已通过使用脂肪酶介导的动力学分离从环戊二烯中制备成两种对映异构体。因此，环戊二烯首先转化为外消旋cis-4-香草基氧环戊-2-烯-1-醇，该化合物在脂肪酶PS的存在下在转酯化条件下被分离。经过转化成相应的叔丁基二甲基硅基（TBS）醚后，每个对映体都从较少阻碍的面选择性地进行cis-二羟基化，转化为2,3-O-异丙缩酮-1,4-二-O-保护的（trans-1,2 : cis-2,3 : trans-3,4）-1,2,3,4-环戊烷四醇。选择性去除1,4-保护基团得到相应的2,3,4-O-保护环戊醇，这些化合物在氧化过程中进一步转化为2,3,4-O-保护的环戊酮而不发生β-消除。将环戊酮暴露在温热的醋酸中，可以使β-消除反应发生，从而得到脱水产物2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，具有相应的手性且不失去其原有的手性完整性。
• Studies on the asymmetric total synthesis of trichothecenes. Stereoselective construction of the c-ring fragment
  作者：Duy H. Hua、S. Venkataraman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89245-x

  日期：1985.1

  A stereoselective construction of the C-ring fragment of trichothecenes from readily available 4-cumyloxy-2-cyclopentenol in 12 steps (24% overall yield) is described.

  描述了以12个步骤（总产率为24％）从易于获得的4-枯基氧基-2-环戊烯醇立体化学构建三氯噻吩的C环片段的方法。
• Entries into prostanoid models via the hydroboration of enol silyl ethers
  作者：Gerald L. Larson、J.Antonio Prieto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88583-5

  日期：1983.1

  The hydroboration of enol silyl ether (2), readily available from Stork's enone (1) with thexylborane gives the highly functionalized mixed organoborane (3). The remaining B-H bond of 3 can be used to hydroborate a terminal acetylene or a 1-bromoacetylene to give vinylboranes, which can then be utilized to introduce a trans vinyl group at C-12 of a prostanoid system in moderate yield. Although the

  易于从Stork的烯酮（1）获得的烯醇甲硅烷基醚（2）与己基硼烷的氢硼化反应产生了高度官能化的混合有机硼烷（3）。剩余的3的BH键可用于氢硼化末端乙炔或1-溴乙炔，得到乙烯基硼烷，然后将其用于以适度的产率在前列腺素系统的C-12处引入反式乙烯基。尽管产量不高，但事实是2在一个烧瓶操作中，可将其从易得的末端乙炔或1-溴乙炔转化为双保护类前列腺素系统（参见19或21），使该方法更具吸引力。一种尝试使用有机硼烷化学来引入PGE 2的顺-5-庚6-6基侧链的方法；并将相关的系列2转化为环己二烯体系27，该体系在一次烧瓶操作中又以30％的收率转化为28。
• Verfahren zur Herstellung von symmetrischen Bicyclo[3.3.0]octan-diondicarbonsäurediestern
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0299907A1

  公开（公告）日：1989-01-18

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Bicyclo­[3.3.0]-octandicarbonsäurediestern der allgemeinen Formel I, worin R₁ eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1-10 C-Atomen darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2-Cyclopentenonderivat der allgemeinen Formel III, worin R₂ ein Wasserstoffatom oder eine gerad- oder verzweigtkettige Al­kylgruppe mit 1-10 C-Atomen, die gegebenenfalls durch eine Phenylgruppe substituiert sein kann, mit Acetondicarbonsäurediester der Formel IV, worin R₁ die oben genannte Bedeutung hat, in Gegenwart einer Base um­setzt.

  本发明涉及一种通式 I 的双环[3.3.0]辛烷二羧酸二酯的制备工艺、 其中 R₁ 代表具有 1-10 个碳原子的直链或支链烷基，其特征在于通式 III 的 2-环戊烯酮衍生物、 其中 R₂ 是氢原子或具有 1-10 个碳原子的直链或支链烷基，可任选被苯基取代，与通式 IV.的丙酮二羧酸二酯反应、 其中 R₁ 具有上述含义。
• Asymmetric induction in the addition reactions of chiral sulfinylallyl anions (ambident nucleophiles) with enones (ambident electrophiles). Ring closure of enol thioether ketones
  作者：Duy H. Hua、S. Venkataraman、M. Jo Coulter、Gurudas Sinai-Zingde

  DOI：10.1021/jo00381a002

  日期：1987.3