3-phenyl-1-(pyrrolidin-1-yl)prop-2-yn-1-one | 208335-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 3-phenyl-1-(pyrrolidin-1-yl)prop-2-yn-1-one
• 英文别名: 3-Phenyl-1-pyrrolidin-1-ylprop-2-yn-1-one
• CAS: 208335-82-4
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: FHOVEBIDMAQOAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-1-(pyrrolidin-1-yl)prop-2-yn-1-one 在 palladium on activated charcoal 、 2-甲基-2-丁醇 、 氢气 作用下， 以 喹啉 为溶剂， 反应 72.0h， 以74%的产率得到(Z)-1-(1-oxo-3-phenyl-2-propenyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和酰胺与二氮丙啶的高度非对映选择性和对映选择性叠氮化及其立体化学机理的考虑

  摘要：

  在研究α，β-不饱和酰胺与二氮丙啶的叠氮化过程中，我们发现可以通过选择适当取代的二氮丙啶来制备顺式和反式-氮丙啶羧酰胺。尽管3-单取代的重氮丙啶2适用于反式选择性叠氮化，但3,3-二烷基重氮丙啶1的使用导致形成顺式氮丙啶羧酰胺，而与底物的几何结构无关（方案1和表1和表2）。为了阐明独特的非立体特异性并将这些叠氮基化扩展为不对称的，新制备了几种旋光性的二氮丙啶。与光学活性的3-单取代的重氮丙啶3-环己基-1-[（1 R -1）-苯乙基]二氮丙啶16的氮杂叠氮化反应平稳进行，具有高反选择性和出色的对映选择性（最高98％ee；参见表3）。另一方面，用旋光的3,3-二甲基-1-[（（1R）-1-苯基乙基]二氮丙啶15 ]实现了高度对映选择性的顺式叠氮（> 99％ee），尽管收率很低（4％）。认为该叠氮化通过烯醇盐中间体逐步进行（方案2）。对立体化学及其溶剂依赖性的仔细检查表明，反应的非对映选择性是动力学控制的：N-锂化的二氮丙啶的1

  DOI：

  10.1002/hlca.200290012
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 四(三苯基膦)钯 、 palladium diacetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 25.0~80.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 3-phenyl-1-(pyrrolidin-1-yl)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化脱羧偶联氧化氨基羰基化：炔基酰胺的合成

  摘要：

  炔基酰胺是通过钯催化的炔基羧酸和胺在一氧化碳下的偶联反应合成的。反应用乙酸钯 (II) (5 mol-%) 和氧化银 (I) (1.0 当量) 在乙腈中在 80 °C 下进行 1 小时。该方法提供了良好到中等的产品收率以及对酮、酯和腈基团的良好官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403644

文献信息

• Allenone-Mediated Racemization/Epimerization-Free Peptide Bond Formation and Its Application in Peptide Synthesis
  作者：Zhengning Wang、Xuewei Wang、Penghui Wang、Junfeng Zhao

  DOI：10.1021/jacs.1c04614

  日期：2021.7.14

  peptide synthesis (SPPS). The robustness of the allenone-mediated peptide bond formation was showcased incisively by the synthesis of carfilzomib, which involved a rare racemization-/epimerization-free N to C peptide elongation strategy. Furthermore, the successful synthesis of the model difficult peptide ACP (65–74) on a solid support suggested that this method was compatible with SPPS. This method combines

  Allenone 首次被鉴定为一种高效的肽偶联剂。肽键以α-羰基乙烯基酯为关键中间体形成，其形成和随后的氨解以无外消旋/差向异构化的方式自发进行。丙二烯酮偶联试剂不仅对简单酰胺和二肽的合成有效，而且还适用于肽片段缩合和固相肽合成 (SPPS)。卡非佐米的合成充分展示了丙二烯酮介导的肽键形成的稳健性，该合成涉及一种罕见的无消旋化/差向异构化的 N 到 C 肽延伸策略。此外，在固体支持物上成功合成模型困难肽 ACP (65-74) 表明该方法与 SPPS 兼容。该方法结合了传统活性酯和偶联剂的优点，同时克服了两种策略的缺点。因此，这种丙二烯酮介导的肽键形成策略代表了肽合成的颠覆性创新。
• Palladium-Catalyzed Oxidative <i>N</i>-Dealkylation/Carbonylation of Tertiary Amines with Alkynes to α,β-Alkynylamides
  作者：Rajendra S. Mane、Bhalchandra M. Bhanage

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00386

  日期：2016.6.17

  The first highly effective Pd/C-catalyzed oxidative N-dealkylation/carbonylation of various aliphatic as well as cyclic tertiary amines with alkynes has been described. The selective sp3 C–N bond activation of tertiary amines at the less steric side using O2 as a sole oxidant and a plausible reaction pathway for the reaction are discussed. The general and operationally simple methodology provides an

  已经描述了具有炔烃的各种脂肪族以及环状叔胺的第一个高效的Pd / C催化的氧化N-脱烷基化/羰基化。讨论了使用O 2作为唯一氧化剂的较小空间侧的叔胺的选择性sp 3 C–N键活化和该反应的合理反应途径。通用且操作简单的方法为在温和条件下合成各种烷-2-炔酰胺衍生物提供了一种替代方法。本协议既环保又实用，并且显示出显着的可回收性。
• α-酰氧基烯酰胺类化合物温和高效的制备方 法及其在酰胺和多肽合成中的应用
  申请人：江西师范大学

  公开号：CN106146359B

  公开（公告）日：2017-11-24

  本发明公开了α‑酰氧基烯酰胺类化合物温和高效的制备方法及其在酰胺和多肽合成中的应用。温度为0～50℃条件下，在二氯甲烷中炔酰胺和羧酸发生加成反应得到α‑酰氧基烯酰胺类化合物；产物α‑酰氧基烯酰胺类化合物可以与胺类化合反应生成酰胺或者多肽；这两个反应可以分步进行，也可以“一锅”进行，“一锅”进行时不需从前一个反应中提纯产物α‑酰氧基烯酰胺类化合物而直接加入胺类化合物进行反应。其中，生成酰胺或者多肽的反应中，溶剂还可以是水，这为在水相中定点修饰和标记蛋白质、核酸等生物大分子提供了新的方法。本发明反应条件温和、无需金属催化剂，对于羧基α位有手性的羧酸在形成酰胺键或肽键时无消旋，且操作简单，应用范围广。
• Palladium–N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed synthesis of 2-ynamides via oxidative aminocarbonylation of alkynes with amines
  作者：Chunyan Zhang、Jianhua Liu、Chungu Xia

  DOI：10.1039/c5cy00993f

  日期：——

  Palladium–NHC compounds catalyzing the oxidative aminocarbonylation of alkynes and amines have been developed with oxygen as the benign oxidant under mild reaction conditions, which led to an efficient approach toward the formation a series of alphatic and aromatic 2-ynamides with high atom efficiency.

  已开发出以氧气为良性氧化剂，在温和反应条件下催化炔烃和胺的氧化氨基甲酰化的钯-NHC化合物，从而实现了高原子效率形成一系列脂肪族和芳香族2-炔酰胺的高效方法。
• Palladium(II)-Catalysed Aminocarbonylation of Terminal Alkynes for the Synthesis of 2-Ynamides: Addressing the Challenges of Solvents and Gas Mixtures
  作者：N. Louise Hughes、Clare L. Brown、Andrew A. Irwin、Qun Cao、Mark J. Muldoon

  DOI：10.1002/cssc.201601601

  日期：2017.2.22

  2-Ynamides can be synthesised through PdII catalysed oxidative carbonylation, utilising low catalyst loadings. A variety of alkynes and amines can be used to afford 2-ynamides in high yields, whilst overcoming the drawbacks associated with previous oxidative methods, which rely on dangerous solvents and gas mixtures. The use of [NBu4 ]I allows the utilisation of the industrially recommended solvent

  可以使用低催化剂负载量通过PdII催化的氧化羰基化合成2-酰胺。可以使用多种炔烃和胺以高收率获得2-炔基酰胺，同时克服了以往依赖危险溶剂和气体混合物的氧化方法所带来的缺点。通过使用[NBu4] I，可以利用工业上推荐的溶剂乙酸乙酯。可以将O2用作末端氧化剂，并且该催化剂可以在更安全的条件下以较低的O2浓度运行。