1-Methoxy-4-(1-methoxy-vinyl)-benzene | 51440-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-Methoxy-4-(1-methoxy-vinyl)-benzene
• 英文别名: 1-methoxy-4-(1-methoxyvinyl)benzene；α-methoxy-4-methoxystyrene；α-methoxy-p-methoxystyrene；α,p-dimethoxystyrene；Benzene, 1-methoxy-4-(1-methoxyethenyl)-；1-methoxy-4-(1-methoxyethenyl)benzene
• CAS: 51440-56-3
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: AVQPWRZDVLERPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Methoxy-4-(1-methoxy-vinyl)-benzene 在 二甲基二环氧乙烷 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-羟基-1-(4-甲氧基苯基)-1-乙酮
  参考文献：
  名称：

  Reaktivit�t und Selektivit�t bei der Oxidation von Styrolderivaten, II. Untersuchungen zur Oxidation vonp-substituierten ?-Methylstyrolen

  摘要：

  The liquid phase oxidation of p-substituted (Br-, Cl-, t-Bu-, MeO-, CF3-) alpha-methylstyrenes and of alpha,p-dimethoxystyrene with pure oxygen was investigated in chlorobenzene solution and in presence of cumene and of cumene hydroperoxide in the temperature range 65-125 degrees C. The product yields were determined gaschromatographically. The differences of the activation energies of the epoxide formation and the parallel reactions amount to 19-48 kJ/mol. The epoxide selectivity increases with increasing temperature and concentration of olefine. The relative chain propagation constants k(p) (C=C) Were determined by competitive oxidation with cumene. The k(p)(C=C) values of p-substituted alpha-methylstyrenes can be correlated by the Hammett equation with both sigma and sigma(+) substituent constants.

  DOI：

  10.1002/prac.19963380147
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-Methoxyphenyl)ethylidene-methyloxidanium 在 水 作用下， 生成 1-Methoxy-4-(1-methoxy-vinyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  环取代的 α-甲氧基苯乙烯质子化速率常数的马库斯处理：内在反应障碍和反应坐标的形状

  摘要：

  在 25 摄氏度和 I = 1.0 (KCl) 下，水合氢离子和羧酸形成相应的环取代 α-甲基 α-甲氧基苄基碳正离子，确定环取代-甲氧基苯乙烯质子化的速率和平衡常数。随着苯环取代基从 4-MeO- 变为 3,5-二-NO2-，并且随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，碳正离子形成的热力学障碍增加了 14.5 kcal/mol。在苯环取代基的这个范围内，羧酸质子化的布朗斯台德系数 α 从 0.67 增加到 0.77，随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，质子转移的布朗斯台德系数 β 从 0.63 增加到 0.69。这些 Brønsted 系数随反应驱动力的变化而变化，（倒θ）alpha/（倒θ）deltaG（av）度=（倒θ）beta/（倒θ）delta G（av）度= 1/8lambda = 0.011 ，用于计算 lambda = 11 kcal/mol 的 Marcus 本征反应势垒，这接近于该系列酸和碱之间的热中性质子转移势垒

  DOI：

  10.1021/ja071007k

文献信息

• Lewis Acid Catalysed [4+2] Heterocycloadditions between Ketone Enol Ethers and β-Ethylenic α-Oxo Esters
  作者：Arnaud Martel、Stéphane Leconte、Gilles Dujardin、Eric Brown、Vincent Maisonneuve、Richard Retoux

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<514::aid-ejoc514>3.0.co;2-z

  日期：2002.2

  β-unsaturated α-oxo esters 1a−d and cyclic and acyclic ketone enol ethers 2a−l afforded heteroadducts 3−5 in high yields when either [Eu(fod)3] or SnCl4 were used as the catalyst. With methyl (E)-benzylidenepyruvate (1a), the two catalytic modes displayed divergent stereoselectivities. In the case of the heterocycloaddition of silyl enol ether 2h, X-ray investigations established the relative configurations

  (E)-γ-取代的β-不饱和α-氧代酯1a-d与环状和非环状酮烯醇醚2a-l之间的[4+2]杂环加成反应以高产率提供杂加合物3-5，当[Eu(fod )3] 或 SnCl4 用作催化剂。对于 (E)-亚苄基丙酮酸甲酯 (1a)，两种催化模式显示出不同的立体选择性。在甲硅烷基烯醇醚 2h 的杂环加成的情况下，X 射线研究确定了双环加合物 3h 和 5h 的相对构型，分别作为 [Eu(fod)3] 和 SnCl4 的主要异构体获得。这些分配提供了有关这些酸催化反应的协调与非协调机制的宝贵信息。与(E)-叔丁氧基亚甲基丙酮酸甲酯(1d)，事实证明，反应范围仅限于作为亲二烯体的烷基烯醇醚。在这种情况下，立体化学过程遵循不同的途径，例如加合物 4q 的 X 射线结构，当 SnCl4 是催化剂时，从 1d 和 1-甲氧基环己烯 (2f) 以总立体选择性获得。
• A step forward in solvent knitting strategies: ruthenium and gold phosphine complex polymerization results in effective heterogenized catalysts
  作者：Antonio Valverde-González、Gwendoline Marchal、Eva M. Maya、Marta Iglesias

  DOI：10.1039/c9cy00776h

  日期：——

  triphenylphosphine complexes (KPhos(Ru), KPhos(Ru)Bi, KPhos(AuCl) and KPhos(AuNTf2)) were prepared via a cost-effective solvent knitting method with [RuHClCO(PPh3)3] or AuXPPh3 (X = Cl, NTf2) as single monomers or combined with biphenyl, which represents a further approach to obtain heterogenized catalysts. The resulting materials mainly preserve the metal coordination environment of their parent complexes, are

  通过具有成本效益的[RuHClCO（PPh 3）3]溶剂编织法，制备了基于钌和三苯基膦金配合物的多孔聚合物（KPhos（Ru），KPhos（Ru）Bi，KPhos（AuCl）和KPhos（AuNTf 2））。]或AuXPPh 3（X = Cl，NTf 2）作为单一单体或与联苯结合使用，代表了获得异相催化剂的另一种方法。所得材料主要保留其母体配合物的金属配位环境，在最高350°C的温度下稳定，并具有合理的表面积（250–300 m 2 g -1用于KPhos（Ru）-聚合物）。KPhos（Ru）s在碱的存在下选择性催化醇的胺化，KPhos（Au）s的结果表明它们对于炔烃的分子间水合和加氢胺化是有效的。这些材料可以重复使用几次，而不会造成明显的活性损失。这种新颖，简单的方法提供了均相催化剂，该催化剂将其均相对应物的反应性和选择性与非均相骨架的稳定性和可重用性相结合。
• Catalytic, Asymmetric Mannich-type Reactions of <i>N</i>-Acylimino Esters:  Reactivity, Diastereo- and Enantioselectivity, and Application to Synthesis of N-Acylated Amino Acid Derivatives
  作者：Shū Kobayashi、Ryosuke Matsubara、Yoshitaka Nakamura、Hidetoshi Kitagawa、Masaharu Sugiura

  DOI：10.1021/ja0281840

  日期：2003.3.1

  the synthesis of biologically important compounds were prepared using this novel catalytic asymmetric Mannich-type reaction, and at the same time, absolute and relative stereochemical assignments were made. In addition, it has been revealed that alkyl vinyl ethers reacted with N-acylimino esters in the presence of a catalytic amount of the Cu(II) catalyst to give the corresponding Mannich-type adducts

  在催化量的 Cu(OTf)(2)-手性二胺 3e 复合物存在下，N-酰基亚氨基酯与甲硅烷基烯醇醚反应以高产率和高对映选择性提供相应的曼尼希型加合物。各种衍生自酮的甲硅烷基烯醇醚以及酯和硫酯都能顺利反应。在α-取代的甲硅烷基烯醇醚（α-甲基或苄氧基）的反应中，以高产率和高非对映选择性和对映选择性获得了所需的顺式加合物。使用这种新型催化不对称曼尼希型反应制备了几种用于合成生物学上重要化合物的中间体，同时进行了绝对和相对立体化学分配。此外，已经表明，在催化量的 Cu(II) 催化剂存在下，烷基乙烯基醚与 N-酰基亚氨基酯反应，以高产率和高对映选择性得到相应的曼尼希型加合物。这是与烷基乙烯基醚催化不对称曼尼希型反应的第一个例子。基于Cu(II)-手性胺配合物的X射线晶体学分析、PM3计算和FT-IR分析等假设了反应机理、手性催化剂-亲电子配合物的结构以及这些催化不对称反应的过渡态. 最后，(1R,
• Oxycyanation of Vinyl Ethers with 2,2,6,6-Tetramethyl-<i>N</i>-oxopiperidinium Enabled by Electron Donor–Acceptor Complex
  作者：Jia-Li Liu、Ze-Fan Zhu、Feng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03858

  日期：2018.2.2

  An efficient and mild oxycyanation of vinyl ethers with 2,2,6,6-tetramethyl-N-oxopiperidinium and TMSCN is described. The mechanistic studies indicated that the formation of an electron donor–acceptor complex and subsequent single-electron-transfer process could be involved in the reaction.

  描述了用2,2,6,6-四甲基-N-氧代哌啶鎓和TMSCN对乙烯基醚进行有效且温和的氧氰化。机理研究表明，该反应可能涉及电子给体-受体配合物的形成以及随后的单电子转移过程。
• Modular ketal-linked prodrugs and biomaterials enabled by organocatalytic transisopropenylation of alcohols
  作者：Na Yu、Yang Xu、Tao Liu、Haiping Zhong、Zunkai Xu、Tianjiao Ji、Hui Zou、Jingqing Mu、Ziqi Chen、Xing-Jie Liang、Linqi Shi、Daniel S. Kohane、Shutao Guo

  DOI：10.1038/s41467-021-25856-1

  日期：——

  polymers, and functional building blocks. The method provides a straightforward and versatile synthesis of isopropenyl ethers, features excellent tolerance of diverse functional groups, applies to a wide range of substrates, and allows scalable synthesis. The development of this organocatalytic transisopropenylation approach enables access to modular preparation of various acid-sensitive ketal-linked prodrugs

  异丙烯醚是获得具有药用价值的缩酮基前药和生物材料的关键中间体，但传统的异丙烯醚合成方法存在官能团兼容性差和反应条件苛刻的问题。在这里，我们开发了一种有机催化异丙烯基转移方法来解决这些挑战，从而能够从各种含羟基的小分子药物、聚合物和功能构建块合成异丙烯基醚。该方法提供了一种简单而通用的异丙烯醚合成方法，具有对不同官能团的出色耐受性，适用于广泛的底物，并允许可扩展的合成。这种有机催化异丙烯基转移方法的发展能够实现各种酸敏感缩酮连接的前药和功能化缩酮化生物材料的模块化制备。我们期望我们的异丙烯基醚的合成和转化将在多个不同领域中发挥作用，包括药物化学、药物递送和生物材料。