3,4,5-trimethoxy-2-(phenylethynyl)benzaldehyde | 1042369-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,5-trimethoxy-2-(phenylethynyl)benzaldehyde
• 英文别名: 3,4,5-Trimethoxy-2-(2-phenylethynyl)benzaldehyde；3,4,5-trimethoxy-2-(2-phenylethynyl)benzaldehyde
• CAS: 1042369-37-8
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: ZQFPTBYEXPAASW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5-trimethoxy-2-(phenylethynyl)benzaldehyde 在 哌啶 、 copper(l) iodide 、 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 193.08h， 生成 dimethyl 2-((2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-5,6,7-trimethoxy-3-phenyl-1,2-dihydroisoquinolin-1-yl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过 Ni(II) 和 Cu(I)/Ag(I) 催化芳胺与邻炔基供体-受体环丙烷 (o-ADACs) 的双亲核加成合成取代的 1,2-二氢异喹啉

  摘要：

  在催化Ni ( ClO 4 ) 2 · 6H 2 O和开发了 CuI/AgOTf 系统。进一步应用该协议，一些衍生的丙二酸酯在 Krapcho 脱羧反应条件下转化为相应的单酯。此后，这些酯被转化为各自的酸和醇。此外，用过量的 TFAA 还获得了多功能化的 4-(2,2,2-三氟乙酰基) 1,2-二氢异喹啉。

  DOI：

  10.1039/d1ob00760b
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲氧基-2-溴苯甲醛 、 苯基乙炔三丁基锡 在 三乙烯二胺 、 二(三叔丁基膦)钯 、 sodium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到3,4,5-trimethoxy-2-(phenylethynyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Stille couplings in water at room temperature

  摘要：

  一种非离子表面活性剂TPGS-750-M，使得在水作为唯一介质的条件下，可以高效地进行广泛基质之间的Stille耦合，并且在大多数情况下可以在室温下进行。

  DOI：

  10.1039/c2gc36042j

文献信息

• Light-Enabled Radical 1,4-Aryl Migration Via a Phospho-Smiles Rearrangement
  作者：Maxime De Abreu、Philippe Belmont、Etienne Brachet

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02540

  日期：2021.3.5

  Rearrangement reactions in organic chemistry are attractive strategies to build efficiently complex scaffolds, in just one step, from simple starting materials. Among them, aryl migrations are certainly one of the most useful and straightforward rearrangement for building attractive carbon–carbon bonds. Of note, anionic aryl migration reactions have been largely described compared to their radical

  有机化学中的重排反应是从简单的起始原料一步一步高效构建复杂支架的诱人策略。其中，芳基迁移无疑是建立有吸引力的碳-碳键的最有用和最直接的重排之一。值得注意的是，与它们的自由基对应物相比，已经大量描述了阴离子芳基迁移反应。最近，由于伴随着颗粒（通常是CO 2或SO 2）的损失，可见光催化已证明能有效地产生这种自由基重排。），这是反应的驱动力。在这里，我们公开了由含磷单元（芳基氨基磷酸酯）触发的Smiles型重排，因此称为“ phospho-Smiles”重排，由于1,4-芳基迁移反应，可形成Csp 2 -Csp 2键。此外，将该方法与自由基加氢胺化/胺化反应相结合可产生特别吸引人的胺化/磷酸-Smiles级联反应，例如，用于研究邻苯二嗪核心的合成，这是药物化学项目中鲜为人知的支架。
• Phosphoramidates as Transient Precursors of Nitrogen‐Centered Radical Under Visible‐Light Irradiation: Application to the Synthesis of Phthalazine Derivatives
  作者：Maxime De Abreu、Mohamed Selkti、Philippe Belmont、Etienne Brachet

  DOI：10.1002/adsc.202000018

  日期：2020.5.26

  N‐Centered Radical (NCR) precursors under visible‐light irradiation. More precisely among this class of phosphorus‐derived compounds, we studied the radical reactivity of phosphonohydrazones, under mild reaction conditions, which allowed the synthesis of a wide and diversified library of the scarcely reported phthalazine scaffold. Mechanistic investigations confirmed the formation of a NCR from these brand‐new

  磷酰胺盐首次在可见光照射下作为有效的N中心自由基（NCR）前体出现。更确切地说，在这类磷衍生化合物中，我们研究了膦酰hydr在温和的反应条件下的自由基反应性，从而可以合成一个鲜为人知的邻苯二甲酰胺骨架的宽泛且多样化的文库。机理研究证实，这些全新的膦酰hydr （衍生自氨基磷酸酯）形成了NCR，它们进一步参与了分子内6- exo- dig环化反应以提供酞嗪。与其他预活化部分相比，氨基磷酸酯基团是自消灭的，因此增强了其对C-N键形成的吸引力。
• Silver-catalyzed tandem cycloisomerization/hydroarylation reactions and mechanistic investigations for an efficient access to 1,2-dihydroisoquinolines
  作者：Maxime De Abreu、Yue Tang、Etienne Brachet、Mohamed Selkti、Véronique Michelet、Philippe Belmont

  DOI：10.1039/d0ob02197k

  日期：——

  An efficient silver-catalyzed tandem reaction for the formation of 1,2-dihydroisoquinoline derivatives is herein reported. Highly functionalized multiheterocyclic scaffolds are accessible in a straightforward manner using readily accessible starting materials under mild conditions. This methodology offers an attractive route for the synthesis and development of a biologically relevant new heterocyclic

  本文报道了用于形成1，2-二氢异喹啉衍生物的有效的银催化串联反应。在温和的条件下，使用容易获得的起始原料，可以直接获得高度功能化的多杂环支架。该方法为合成和开发生物学上相关的新型杂环药效团提供了一条诱人的途径，该方法将异喹啉的生物活性与串联反应过程中掺入的各种含氮杂环（吲哚，吡咯）的生物活性合并。还进行了机理研究以及大范围和局限性研究，改变了该药效团的各个位点。
• Iodine-Mediated Electrophilic Cyclization of 2-Alkynyl-1-methylene Azide Aromatics Leading to Highly Substituted Isoquinolines and Its Application to the Synthesis of Norchelerythrine
  作者：Dirk Fischer、Hisamitsu Tomeba、Nirmal K. Pahadi、Nitin T. Patil、Zhibao Huo、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja805326f

  日期：2008.11.19

  corresponding isoquinoline derivatives in excellent to allowable yields. Electron-donating and electron-accepting substituents on the aromatic ring were equally tolerated, and either acidic or basic (or even neutral) reaction conditions, depending on the reactivity of the substrate, could be applied to smoothly convert the azide starting materials into the desired isoquinoline products in moderate to good yields

  2-炔基-1-亚甲基叠氮芳烃 1 与碘和/或其他碘供体，如 Barluenga 试剂 (Py2IBF4/HBF4) 和 NIS 的反应，得到高度取代的环化产物，即 1,3-二取代的 4 -iodoisoquinolines 2，从良好到高产率。不仅是简单的 2-炔基苄基叠氮化物 1a-j 及其取代的类似物 1k-u 和 6，而且还有杂芳族类似物，包括吡啶 8、吡咯 10a-c、呋喃 10d 和噻吩 10e-g，以优异的方式得到了相应的异喹啉衍生物。到允许的产量。芳香环上的给电子和受电子取代基同样耐受，酸性或碱性（甚至中性）反应条件取决于底物的反应性，可用于以中等至良好的产率将叠氮化物原料顺利转化为所需的异喹啉产品。限制仅与炔烃末端的取代基有关，其中电子中性或供电子取代基显然是有利的。碘介导的 1 亲电环化很可能通过碘鎓离子中间体 4 进行，然后是叠氮化物的亲核环化和随后的 N2 消除。这种
• Palladium-Catalyzed Copper-Free Sonogashira Coupling of 2-Bromoarylcarbonyls: Synthesis of Isobenzofurans via One-Pot Reductive Cyclization
  作者：Alavala Krishna Reddy、Gedu Satyanarayana

  DOI：10.1055/s-0036-1588513

  日期：2017.12

  Abstract Palladium-catalyzed copper-free Sonogashira coupling of 2-bromocarbonyls is presented. This method afforded the 2-alkynylaryl carbonyls, useful synthons for the accomplishment of many carbocyclic and heterocyclic motifs. Significantly, the strategy was extended to the one-pot synthesis of isobenzofurans via reduction followed by intramolecular 5-exo-dig cyclization. Palladium-catalyzed copper-free

  摘要 提出了钯催化的2-溴羰基无铜Sonogashira偶联。该方法提供了2-炔​​基芳基羰基，它们是用于完成许多碳环和杂环基序的有用的合成子。重要的是，该策略扩展到通过还原然后分子内5- exo- dig环化的一锅法合成异苯并呋喃。 提出了钯催化的2-溴羰基无铜Sonogashira偶联。该方法提供了2-炔​​基芳基羰基，它们是用于完成许多碳环和杂环基序的有用的合成子。重要的是，该策略扩展到通过还原然后分子内5- exo- dig环化的一锅法合成异苯并呋喃。