(+/-)-2-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-ylmethylene)malonic acid dimethyl ester | 134827-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+/-)-2-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-ylmethylene)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: 2-(2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-ylmethylene)-malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-[(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methylidene]propanedioate
• CAS: 134827-31-9
• 化学式: C₁₁H₁₆O₆
• 分子量: 244.244
• InChiKey: IUMZIORBHMYPIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-ylmethylene)malonic acid dimethyl ester 、 (1S,2S,8aR)-1-acetyl-5,8a-dimethylspiro[1,2,3,4,7,8-hexahydronaphthalene-6,2'-1,3-dithiane]-2-carbonitrile 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  对 bruceantin 的合成研究。Part 1. 碳网络的建立

  摘要：

  在合成生物活性 quassinoid bruceantin 1 的方法中，制备了中间体 47，其中包含所有必需的 C 原子、环 A 和 B 以及 10 个 bruceantin 手性中心中的四个。探索了收敛策略的可能性，其中 5 个碳单元将通过三个键连接到 15 个碳单元。在研究了关键步骤所需的各种烷基化和迈克尔加成之后，发现 3-iodo-1-trimethylsilyl-5-hexenyne44 以化学选择性、非对映选择性和对映选择性加成到甲基酮腈 3 和 13 的二价阴离子中。词：bruceantin，类黄酮，烷基化，迈克尔加成。

  DOI：

  10.1139/v91-902
• 作为产物：
  描述：

  丙酮缩甘油 在 草酰氯 、 TiCl₄(Py)₂ 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (+/-)-2-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-ylmethylene)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  由γ-烷氧基亚烷基丙二酸酯与硫和磷的磷化物非对映选择性合成1,1-二羧酸二甲基环丙烷酯

  摘要：

  异亚丙基二苯基硫烷与异亚丙基三苯基膦烷在亚烷基丙二酸酯的相同（Re）面上反应，该亚烷基丙二酸酯衍生自（d）-甘油醛的乙炔化物，几乎只生成相应的二甲基环丙烷-1,1-二羧酸酯的单一非对映体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10822-x

文献信息

• The Importance of Electrostatic Interactions in the Stereoselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of Nitrones to Chiral Allyl Ethers: An Experimental and Force Field Approach
  作者：Rita Annunziata、Maurizio Benaglia、Mauro Cinquini、Franco Cozzi、Laura Raimondi

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1823::aid-ejoc1823>3.0.co;2-h

  日期：1998.9

  The 1,3-dipolar cycloaddition of formaldehyde N-benzylnitrone with β′-alkoxy- and γ-alkoxy-α,β-unsaturated esters was investigated. The stereochemical outcome of these reactions was nicely rationalized on the basis of an interpretation of the inside alkoxy theory emphasizing the electrostatic interactions in the reaction TS. The force field approach previously developed for evaluating the stereoselection

  研究了甲醛N-苄基硝酮与β'-烷氧基-和γ-烷氧基-α,β-不饱和酯的1,3-偶极环加成反应。基于对内部烷氧基理论的解释，这些反应的立体化学结果很好地合理化，强调了反应 TS 中的静电相互作用。先前开发的用于评估氧化腈环加成对手性烯烃的立体选择的力场方法已成功扩展到硝酮反应。
• METHODS FOR THE PREPARATION OF (3R,3aS,6aR) HEXAHYDRO-FURO[2,3-b]FURAN-3-OL
  申请人：Quaedflieg Mario Peter Jan Leonard

  公开号：US20070208184A1

  公开（公告）日：2007-09-06

  The present invention relates to methods for the preparation of diastereomerically pure (3R,3aS,6aR)hexahydro-furo[2,3-b]furan-3-ol as well as a novel intermediate, (3aR,4S,6aS)4-methoxy-tetrahydro-furo[3,4-b]furan-2-one for use in said methods. More in particular the invention relates to a stereoselective method for the preparation of diastereomerically pure (3R,3aS,6aR)hexahydro-furo[2,3-b]furan-3-ol, as well as methods for the crystallization of (3aR,4S,6aS)4-methoxy-tetrahydro-furo[3,4-b]furan-2-one and for the epimerization of (3aR,4R,6aS)4-methoxy-tetrahydro-furo[3,4-b]-furan-2-one to (3aR,4S,6aS)4-methoxy-tetrahydro-furo[3,4-b]furan-2-one.

  本发明涉及制备对映异构体纯度高的(3R,3aS,6aR)六氢呋喃[2,3-b]呋喃-3-醇的方法，以及一种新的中间体(3aR,4S,6aS)4-甲氧基四氢呋喃[3,4-b]呋喃-2-酮，用于上述方法。更具体地说，本发明涉及一种立体选择性方法，用于制备对映异构体纯度高的(3R,3aS,6aR)六氢呋喃[2,3-b]呋喃-3-醇，以及用于结晶(3aR,4S,6aS)4-甲氧基四氢呋喃[3,4-b]呋喃-2-酮和对(3aR,4R,6aS)4-甲氧基四氢呋喃[3,4-b]呋喃-2-酮进行外消旋反应以得到(3aR,4S,6aS)4-甲氧基四氢呋喃[3,4-b]呋喃-2-酮的方法。
• Methods for the preparation of (3R,3aS,6aR) hexahydro-furo[2,3-b]furan-3-ol
  申请人：Tibotec Pharmaceuticals, Ltd.

  公开号：US07595408B2

  公开（公告）日：2009-09-29

  The present invention relates to methods for the preparation of diastereomerically pure (3R,3aS,6aR) hexahydro-furo[2,3-b]furan-3-ol as well as a novel intermediate, (3aR,4S,6aS) 4-methoxy-tetrahydro-furo[3,4-b]furan-2-one for use in said methods. More in particular the invention relates to a stereoselective method for the preparation of diastereomerically pure (3R,3aS,6aR) hexahydro-furo[2,3-b]furan-3-ol, as well as methods for the crystallization of (3aR,4S,6aS) 4-methoxy-tetrahydro-furo[3,4-b]furan-2-one and for the epimerization of (3aR,4R,6aS) 4-methoxy-tetrahydro-furo[3,4-b]-furan-2-one to (3aR,4S,6aS) 4-methoxy-tetrahydro-furo[3,4-b]furan-2-one.

  本发明涉及一种制备对映异构体纯度高的(3R,3aS,6aR)六氢呋喃[2,3-b]呋喃-3-醇的方法，以及一种新的中间体(3aR,4S,6aS)4-甲氧基四氢呋喃[3,4-b]呋喃-2-酮用于该方法。更具体地，本发明涉及一种立体选择性的方法，用于制备对映异构体纯度高的(3R,3aS,6aR)六氢呋喃[2,3-b]呋喃-3-醇，以及用于结晶(3aR,4S,6aS)4-甲氧基四氢呋喃[3,4-b]呋喃-2-酮的方法和将(3aR,4R,6aS)4-甲氧基四氢呋喃[3,4-b]呋喃-2-酮对映异构体转化为(3aR,4S,6aS)4-甲氧基四氢呋喃[3,4-b]呋喃-2-酮的方法。
• Hemisynthesis of methyl pyrethroates from γ-alkoxy-alkylidene malonates and isopropylidenediphenylsulfurane and isopropylidenetriphenylphosphorane
  作者：Alain Krief、Alexandre Froidbise

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.035

  日期：2004.8

  Hemi synthesis of methyl pyrethroates from gamma-alkoxy-alkylidene malonates and isopropylidenediphenylsulfurane and isopropylidenetriphenylphosphorane is disclosed. It takes advantage of the high degree of stereocontrol observed in the cyclopropanation of gamma-alkoxy-alkylidene malonates by the above mentioned ylides. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• US7595408B2
  申请人：——

  公开号：US7595408B2

  公开（公告）日：2009-09-29