2-(p-tolylthio)cyclohexanone | 110452-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-(p-tolylthio)cyclohexanone
• 英文别名: 2-[(4-Methylphenyl)sulfanyl]cyclohexan-1-one；2-(4-methylphenyl)sulfanylcyclohexan-1-one
• CAS: 110452-25-0
• 化学式: C₁₃H₁₆OS
• mdl: MFCD04275098
• 分子量: 220.335
• InChiKey: CCMKGSGLTJNGRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.461
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(p-tolylthio)cyclohexanone 在 碘 、 sodium phosphate 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 以61%的产率得到2-(p-tolylthio)phenol
  参考文献：
  名称：

  环己酮与硫酚的氧化芳构化位点选择性合成芳基硫醚

  摘要：

  我们引入了一种无金属的简便方法，用于将环己酮与苯硫酚进行硫醇化/芳构化反应，形成相应的芳基硫化物。以氧气为绿色氧化剂，非芳香环己酮的脱氢芳香反应顺利进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02530
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(p-tolylsulfinyl)-1-cyclohexanone 在 三氟乙酸酐 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(p-tolylthio)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的2-烯丙基环己酮的2-对甲苯硫基衍生物与Mn（III）的自由基环化：桥联的双环酮和硫代色烷-3-酮的不对称合成†

  摘要：

  报道了对映体富集的2-烯丙基-2-（对甲苯磺酰基）-环己酮4和2-烯丙基-2-（对甲苯磺酰基）环己酮9的基于Mn（III）的氧化分子内环化。观察到的化学选择性（在烯丙基双键上生成桥联双环酮的反应与在对甲苯基上生成硫代色烷-3-酮的芳香环上的反应）分别取决​​于硫官能团（分别为砜或硫醚），这决定了对甲苯基环的电子密度和起始化合物的构象偏好。C-2上取代基的性质与内/外相关 环化的选择性以及烯酮形成中的区域选择性。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00467-x

文献信息

• Iodine-catalyzed efficient 2-arylsulfanylphenol formation from thiols and cyclohexanones
  作者：Yunfeng Liao、Pengcheng Jiang、Shanping Chen、Hongrui Qi、Guo-Jun Deng

  DOI：10.1039/c3gc41671b

  日期：——

  A novel method for the formation of 2-arylsulfanylphenols from thiols and cyclohexanones is described. Iodine was used as an effective catalyst for this kind of transformation. Cyclohexanones were used as a phenol source via a dehydrogenation and tautomerization reaction.

  描述了一种由硫醇和环己酮形成2-芳基硫烷基苯酚的新方法。碘被用作这种转化的有效催化剂。环己酮通过脱氢和互变异构反应用作酚源。
• Generation of cycloheptynes and cyclooctynes via a sulfoxide–magnesium exchange reaction of readily synthesized 2-sulfinylcycloalkenyl triflates
  作者：Suguru Yoshida、Fumika Karaki、Keisuke Uchida、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1039/c5cc01784j

  日期：——

  Cycloheptynes and cyclooctynes have been efficiently generated via a sulfoxide–magnesium exchange reaction of readily synthesized 2-sulfinylcycloalkenyl triflates.

  环庚烯和环庚炔已通过易于合成的2-磺酰基环烯基三氟甲磺酸酯的亚砜-镁交换反应高效生成。
• Stereocontrolled Reduction of 2-(<i>p</i>-Tolylsulfinyl)cycloalkanones under Basic Conditions: π-Facial Selection in Cyclic Systems Directed by a Chiral Side Chain
  作者：Katsuyuki Ogura、Michio Ishida、Makoto Fujita

  DOI：10.1246/bcsj.62.3987

  日期：1989.12

  Reduction of a 2-(p-tolylsulfinyl)cycloalkanone with sodium borohydride in methanol–triethylamine is accompanied by rapid epimerization at C2. Under the conditions employed here, the π-facial selectivity of the reduction is directed by the side chain chirality and, among four possible isomers of the corresponding cycloalkanol, one isomer is given with high selectivities up to 85%.

  用硼氢化钠在甲醇-三乙胺中还原2-(p-甲苯硫酰基)环烷酮时，C2处会迅速发生表异构化。在这里采用的条件下，减肥的π面选择性受侧链手性影响，在相应的环烷醇的四种可能异构体中，有一种异构体的选择性高达85%。
• Enantioselective Construction of Sulfur‐Containing Tetrasubstituted Stereocenters via Asymmetric Functionalizations of α‐Sulfanyl Cyclic Ketones
  作者：Xueqian Ye、Yongkai Pan、Yunrong Chen、Xiaoyu Yang

  DOI：10.1002/adsc.202000520

  日期：2020.8.19

  functionalizations of α‐sulfanyl cyclic ketones were realized via chiral phosphoric acid catalyzed enantioselective addition reactions with aldimines, azodicarboxylates and allenamides. A series of chiral organosulfur compounds possessing sulfur‐containing tetrasubstituted stereocenters were accessed via these methods, with excellent regioselectivities and high stereoselectivities.

  通过手性磷酸与醛亚胺，偶氮二羧酸酯和烯丙酰胺的手性磷酸催化对映选择性加成反应，可以实现α-硫烷基环酮的不对称官能化。通过这些方法可以得到一系列具有含硫四取代的立体中心的手性有机硫化合物，它们具有出色的区域选择性和高立体选择性。
• Rhodium-Catalyzed Organothio Exchange Reaction of .ALPHA.-Organothioketones with Disulfides
  作者：Mieko Arisawa、Fumihiko Toriyama、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1248/cpb.58.1349

  日期：——

  RhH(PPh3)4 and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) catalyzed the organothio exchange reaction of α-organothioketones and organic disulfides. The reaction was affected by the structure of the substrate: α-phenylthio and α-alkylthio aryl ketones reacted effectively with diaryl and dialkyl disulfides; α-phenylthio dialkyl ketones reacted with diaryl disulfides but not with dialkyl disulfides; diaryl disulfides with electron-donating p-substituents were more reactive than those with electron-withdrawing p-substituents.

  RhH(PPh3)4和1,2-双(二苯基膦)乙烷（dppe）催化α-有机硫酮与有机二硫化物的有机硫交换反应。反应受底物结构影响：α-苯硫基和α-烷硫基芳基酮能有效与二芳基和二烷基二硫化物反应；α-苯硫基二烷基酮与二芳基二硫化物反应，但不与二烷基二硫化物反应；带有供电子基团的对位取代的二芳基二硫化物比带有吸电子基团的对位取代的二芳基二硫化物更具反应性。