4-((p-tolylthio)methyl)benzonitrile | 59475-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-((p-tolylthio)methyl)benzonitrile
• 英文别名: (4-cyanobenzyl)(4-methylphenyl)sulfide；4-{[(4-Methylphenyl)thio]methyl}benzonitrile；4-[(4-methylphenyl)sulfanylmethyl]benzonitrile
• CAS: 59475-53-5
• 化学式: C₁₅H₁₃NS
• mdl: MFCD09455287
• 分子量: 239.341
• InChiKey: ZFGICYIHCWGBNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.133
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((p-tolylthio)methyl)benzonitrile 、 丙烯酸乙酯 在 [Ru(C₅Me₅)(MeCN)₃](SbF₆)₂ 、 silver(I) acetate 、 copper diacetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到(E)-ethyl 3-(5-cyano-2-((p-tolylthio)methyl)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  可控单色/苯硫醚Dialkenylation通过铑催化的芳基C ？H激活

  摘要：

  在溶剂控制下：苄基硫醚以优异的收率被烯基化，具有广泛的底物范围，并且选择性（单取代对二取代的产物）由溶剂和反应物的比例控制（参见方案）。在一个锅法中，还用两种不同的烯烃进行了连续的烯基化反应。此外，在单锅法中同时将双键加氢得到硫醚导向基团，得到甲苯衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.201300829
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 在 盐酸 、 2,2'-联吡啶 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 Sodium thiosulfate pentahydrate 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 14.67h， 生成 4-((p-tolylthio)methyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Sulfide synthesis through copper-catalyzed C–S bond formation under biomolecule-compatible conditions

  摘要：

  我们在这里报告了一种高效、温和且生物分子兼容的构建C-S键的方法。

  DOI：

  10.1039/c4cc08367a

文献信息

• Nickel-catalyzed oxidative dehydrogenative coupling of alkane with thiol for C(sp3)-S bond formation
  作者：Shengping Liu、Shengnan Jin、Hao Wang、Zaojuan Qi、Xiaoxue Hu、Bo Qian、Hanmin Huang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152950

  日期：2021.3

  nickel-catalyzed oxidative dehydrogenative coupling reaction of alkane with thiol for the construction of C(sp3)-S bond has been established, affording more than 50 alkyl thioethers. Notably, pharmaceutical and agrochemicals, such as Provigil, Chlorbenside and Pyridaben, were readily synthesized by this approach. The sterically hindered ligand BC and disulfide which was formed in situ oxidation of thiol, efficiently

  建立了镍催化的烷烃与硫醇的氧化脱氢偶联反应，用于构建C（sp 3）-S键，提供了50多个烷基硫醚。值得注意的是，通过这种方法很容易合成药物和农用化学品，例如普罗维吉尔，氯苯甲醚和吡虫啉。在空间上阻碍了原位氧化硫醇形成的配体BC和二硫键，有效避免了镍催化剂中毒。一组机械实验同时揭示了Ni催化的HAA工艺和无Ni的HAA工艺。
• Mechanistic Study of a Photocatalyzed CS Bond Formation Involving Alkyl/Aryl Thiosulfate
  作者：Yiming Li、Weisi Xie、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1002/chem.201502951

  日期：2015.11.2

  This study presents thioether construction involving alkyl/aryl thiosulfates and diazonium salt catalyzed by visible‐light‐excited [Ru(bpy)3Cl2] at room temperature in 44–86 % yield. Electron paramagnetic resonance studies found that thiosulfate radical formation was promoted by K2CO3. Conversely, radicals generated from BnSH or BnSSBn (Bn=benzyl) were clearly suppressed, demonstrating the special

  这项研究提出了在室温下可见光激发[Ru（bpy）3 Cl 2 ]催化的含烷基/芳基硫代硫酸盐和重氮盐的硫醚结构，产率为44-86％。电子顺磁共振研究发现，K 2 CO 3促进了硫代硫酸根的形成。相反，从BnSH或BnSSBn（Bn =苄基）生成的自由基被明显抑制，证明了该系统中硫代硫酸盐的特殊性质。瞬态吸收光谱证实了[Ru（bpy）3 Cl 2 ]与4-MeO-苯基重氮盐之间的电子转移过程，其速率常数为1.69×10 9  M -1  s -1。通过X射线衍射确认了相应的自由基捕获产物。确定了完整的反应机理以及发射猝灭数据。此外，该系统有效地避免了在含有Ru 2+的光激发体系中H 2 O引起的硫化物过氧化。研究了具有各种电子性质的芳基和杂芳基重氮盐的合成兼容性。烷基和芳基取代的硫代硫酸盐都可用作底物。值得注意的是，药物衍生物在温和的条件下能够平稳地进行后期硫化。
• 芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物及其合成方法
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN104803898B

  公开（公告）日：2017-05-24

  本发明公开了一种式(III)所示的芳基烷基、芳基芳基硫醚类化合物的合成方法，是在反应溶剂中，以芳基四氟硼酸重氮盐为反应原料，以芳基、烷基硫代硫酸盐为硫化试剂，在可见光和光敏试剂的催化作用下，反应得到芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物。本发明合成方法原料易得价廉，反应操作简单，反应条件温和环保，产率较高，官能团耐受性优秀，且成功实现了药物后期修饰，为药物化学、生物正交化学研究提供了高效构筑碳硫键的方法。
• Stereoselective Control by Face-to-Face Versus Edge-to-Face Aromatic Interactions: The Case of<i>C</i>₃-Ti^IVAmino Trialkolate Sulfoxidation Catalysts
  作者：Gabriella Santoni、Miriam Mba、Marcella Bonchio、William A. Nugent、Cristiano Zonta、Giulia Licini

  DOI：10.1002/chem.200902072

  日期：2010.1.11

  The stereoselective oxidation of differently functionalised benzyl phenyl sulfides has been examined by using enantiopure TiIV trialkanolamine complexes. These complexes efficiently catalyse the sulfoxidation with good stereoselectivities. The data highlight the contribution to the stereoselectivity of steric effects and non‐covalent π–π interactions between the aromatic rings of the TiIV complex and

  已经通过使用对映体纯的Ti IV三烷醇胺络合物检查了不同官能化的苄基苯硫醚的立体选择性氧化。这些配合物以良好的立体选择性有效地催化了磺氧化反应。数据突显了Ti IV络合物的芳环与属于底物的芳环之间的立体效应和非共价π-π相互作用对立体选择性的贡献。对映体过量已与反应的硫化物的静电势面（EPS）相关。总体研究得出了一种机械解释，该解释解释了系统的立体选择性，并剖析了芳香和空间相互作用在立体选择性过程中的作用。
• Unusual Application for Phosphonium Salts and Phosphoranes: Synthesis of Chalcogenides
  作者：Igor M. R. Moura、Arisson Tranquilino、Barbara G. Sátiro、Ricardo O. Silva、Diogo de Oliveira-Silva、Roberta A. Oliveira、Paulo H. Menezes

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00114

  日期：2021.4.16

  A novel strategy for the synthesis of sulfides and selenides from phosphonium salts and thio- or selenesulfonates, commercially available compounds, is described. When phosphoranes were used in the reaction, different products were obtained. The methodology does not require the use of metals, reactive species, or anhydrous conditions to be performed.

  描述了一种由phospho盐和硫代或硒代磺酸盐（可商购的化合物）合成硫化物和硒化物的新策略。当将膦烷用于反应中时，获得了不同的产物。该方法不需要使用金属，反应性物质或无水条件。