N-Methyl-N-phenyl-2-bromo-2-propenylamine | 60256-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-Methyl-N-phenyl-2-bromo-2-propenylamine
• 英文别名: N-(2-Bromoallyl)-N-methylaniline；(2-bromoallyl)methylphenylamine；N-(2-bromo-allyl)-N-methyl-aniline；N-(2-Brom-allyl)-N-methyl-anilin；Methyl-(β-brom-allyl)-anilin；N-(2-bromoprop-2-enyl)-N-methylaniline
• CAS: 60256-44-2
• 化学式: C₁₀H₁₂BrN
• 分子量: 226.116
• InChiKey: JMHZRIHUWIDMSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136-138 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  1.341±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Methyl-N-phenyl-2-bromo-2-propenylamine 在 叔丁基锂 、 二氯二茂锆 、 碘 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以79%的产率得到(Z)-2,5-Diiodo-N,N'-dimethyl-N,N'-diphenyl-2-penten-1,5-diamine
  参考文献：
  名称：

  通过锂化双键的碳金属化合成功能化的吡咯和吲哚衍生物。

  摘要：

  衍生自双（2-溴烯丙基）胺的双（2-硫代烯丙基）胺经过锂化双键的分子内碳金属化反应，生成二锂化的二氢吡咯。N，N，N′，N′-四甲基乙二胺（TMEDA）促进了环化。这些中间体与亲电试剂的反应允许制备一些新的稠合和非稠合的五元官能化杂环。尽管2-硫代烯丙胺不经历分子间碳金属化，但通过其铜或锆衍生物获得二聚产物。最后，将该新反应应用于2-硫代-N-（2-硫代烯丙基）苯胺产生了3-硫代甲基吲哚衍生物，其通过与亲电试剂反应转化为官能化的吲哚衍生物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010702)7:13<2896::aid-chem2896>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苯胺 、 2,3-二溴-1-丙烯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-Methyl-N-phenyl-2-bromo-2-propenylamine
  参考文献：
  名称：

  β-官能化有机锂化合物与芳基和乙烯基卤化物之间的直接偶联

  摘要：

  用不同的芳族和乙烯基卤化物处理N-硫代-N-（2-硫代乙基）苯甲酰胺可直接提供相应的取代产物：官能化的苯甲酰胺3 – 10。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60038-2

文献信息

• Enantioselective Palladium(II)-Catalyzed Intramolecular Aminoarylation of Alkenes by Dual N−H and Aryl C−H Bond Cleavage
  作者：Wen Zhang、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201700889

  日期：2017.5.2

  An asymmetric palladium‐catalyzed intramolecular oxidative aminoarylation of alkenes has been developed with quinoline–oxazoline chiral ligands and Ag2CO3 as the oxidant. Various indolines containing a quaternary stereogenic center were synthesized in high yield with excellent enantioselectivity. Preliminary mechanistic studies suggest that the addition of a catalytic amount of phenylglyoxylic acid

  用喹啉-恶唑啉手性配体和Ag 2 CO 3作为氧化剂，开发了不对称钯催化的烯烃分子内氧化氨基芳基化反应。含有四元立体异构中心的各种二氢吲哚以高产率合成，具有出色的对映选择性。初步的机理研究表明，加入催化量的苯乙醛酸可显着加快反应速度，并略微提高对映选择性。
• A General Copper-Catalyzed Coupling of Azoles with Vinyl Bromides
  作者：Qian Liao、Yuxing Wang、Liyun Zhang、Chanjuan Xi

  DOI：10.1021/jo901105r

  日期：2009.8.21

  A copper-catalyzed methodology for the coupling of vinyl bromides with azoles has been developed. This protocol uses a combination of 10 mol % of copper iodide and 20 mol % of ethylenediamine as catalyst. The reaction proceeds with various azoles and vinyl bromides, and the double bond geometry of vinyl bromides is retained under the reaction conditions.

  已经开发了铜催化的乙烯基溴与唑偶联的方法。该方案使用10摩尔％的碘化铜和20摩尔％的乙二胺的组合作为催化剂。反应与各种唑和乙烯基溴一起进行，并且乙烯基溴的双键几何形状在反应条件下得以保留。
• Cyclic BF₂ Adducts of Functionalized Fischer Vinylcarbene Complexes:  Preparation and Stereoselective Diels−Alder Reactions with 2-Amino 1,3-Dienes
  作者：José Barluenga、Rosa-María Canteli、Josefa Flórez、Santiago García-Granda、Angel Gutiérrez-Rodríguez、Eduardo Martín

  DOI：10.1021/ja972588o

  日期：1998.3.1

  A new type of cyclic amino-functionalized s-cis boroxyvinylcarbene complex of group 6 metals has been synthesized. These complexes underwent Diels−Alder-type reactions with 2-amino 1,3-dienes that proceeded with complete regioselectivity and high exo or endo diastereoselectivity, which was found to be highly dependent on the nature of the substituents on the diene. When chiral 2-amino-5-alkoxy dienes

  合成了一种新型的6族金属环状氨基官能化s-顺式硼氧基乙烯基卡宾配合物。这些配合物与 2-氨基 1,3-二烯进行 Diels-Alder 型反应，该反应具有完全的区域选择性和高外或内非对映选择性，这被发现高度依赖于二烯上取代基的性质。当使用衍生自 (S)-脯氨醇苄基或甲基醚的手性 2-氨基-5-烷氧基二烯时，实现了独特的外型和高度非对映选择性 [4 + 2] 环加成，提供具有三个连续立体中心和高水平的对映体纯度。去除 Cr(CO)5 片段和 BF2 基团提供了进入 α,α-支链 β-氨基醛或 β-氨基酸的途径。此外，
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Amines with Alkenyl Bromides: A New Method for the Synthesis of Enamines and Imines
  作者：José Barluenga、M. Alejandro Fernández、Fernando Aznar、Carlos Valdés

  DOI：10.1002/chem.200305406

  日期：2004.1.23

  The palladium-catalyzed cross-coupling reaction of alkenyl bromides with secondary and primary amines gives rise to enamines and imines, respectively. This new transformation expands the applicability of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions (the Buchwald-Hartwig amination), which have mostly been applied to aryl halides. After screening of different ligands, bases, and solvents, the catalytic

  烯基溴化物与仲胺和伯胺的钯催化交叉偶联反应分别产生烯胺和亚胺。这一新的转变扩展了钯催化的CN键形成反应（布赫瓦尔德-哈特维希胺化）的适用性，该反应已广泛应用于芳基卤化物。在筛选了不同的配体，碱和溶剂后，在NaOtBu存在的情况下，催化组合[Pd（2）（dba）（3）] / BINAP / BINAP在仲胺与1-的交叉偶联中获得了最佳结果。溴苯乙烯（dba =二亚苄基丙酮，BINAP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基）。相应的烯胺可以纯净地获得，收率接近定量。然而，空间位阻似乎是反应的限制，因为带有大取代基的胺不能很好地转化。可以将相同的方法应用于仲胺与2-溴苯乙烯的偶联。而且，与取代的2-溴丙烯的反应允许区域选择性地合成可异构化的末端烯胺，而没有双键的异构化。1-溴苯乙烯与伯胺交叉偶联的最佳催化条件再次包括使用Pd（0）/ BINAP / NaOtBu系统。该反应在很短的时
• Zirconium-Mediated Cross-Coupling of Terminal Alkynes and Vinyl Bromides: Selective Synthesis of Cyclobutene and 1,3-Diene Derivatives
  作者：José Barluenga、Félix Rodríguez、Lucía Álvarez-Rodrigo、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1002/chem.200305337

  日期：2004.1.5

  diastereoselective synthesis of 1,3-butadiene or cyclobutene derivatives by a zirconium-mediated reaction of alkenyllithium compounds and vinyl bromides is reported. The key steps involve the generation of zirconocene-alkyne complexes from haloalkenes and subsequent coupling with alkenyl bromides. Thus, formally the process supposes the cross-coupling reaction between a terminal alkyne and an alkenyl bromide. Moreover

  据报道，通过锆介导的链烯基锂化合物和乙烯基溴的非对映选择性合成1,3-丁二烯或环丁烯衍生物。关键步骤涉及从卤代烯烃生成锆茂-炔烃配合物，然后与烯基溴化物偶联。因此，正式地，该方法假定末端炔烃和烯基溴化物之间发生交叉偶联反应。此外，使用丁基乙烯基醚代替溴乙烯作为不饱和体系可以替代地获得不同的1,3-丁二烯区域异构体。