anti-9,18-dimethyl-2,11-dithia<3,3>metacyclophane | 26787-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: anti-9,18-dimethyl-2,11-dithia<3,3>metacyclophane
• 英文别名: 9,18-dimethyl-2,11-dithia<3.3>metacyclophane；syn-9,18-dimethyl-2,11-dithia<3,3>metacyclophane；anti-9,18-Dimethyl-2,11-dithia<3.3>metacyclophan；syn-9,18-Dimethyl-2,11-dithia<3.3>metacyclophan；9,18-dimethyl-2,11-dithia[3.3]metacyclophane；17,18-Dimethyl-3,11-dithiatricyclo(11.3.1.1(5,9))octadeca-1(17),5(18),6,8,13,15-hexaene；17,18-dimethyl-3,11-dithiatricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(17),5(18),6,8,13,15-hexaene
• CAS: 26787-70-2
• 化学式: C₁₈H₂₀S₂
• 分子量: 300.489
• InChiKey: HXGDWXXHDVJOPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-9,18-dimethyl-2,11-dithia<3,3>metacyclophane 在 正丁基锂 、 碘甲烷 、 dimethoxymethylium tetrafluoroborate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene
  参考文献：
  名称：

  通过封装在协调笼内提高二氢芘的抗疲劳性

  摘要：

  光致变色分子在不同波长的光照射下发生可逆异构化，这一过程可以改变其物理和化学性质。例如，二氢芘 (DHP) 是一种深色化合物，在可见光照射下会异构化为浅棕色环芳二烯 (CPD)。然后，CPD 可以在用紫外线照射或在黑暗中加热时异构化回 DHP。DHP 和 CPD 之间的转换被认为是通过双自由基中间体进行的；因此，涉及这种不稳定中间体的双分子事件会导致快速分解和循环性能不佳。在这里，我们表明 DHP 的可逆异构化可以在限制在 PdII6L4 配位笼内时稳定。通过使用笼保护这种反应性中间体，每个异构化反应都会进行到更高的产率，这显着降低了系统在重复光循环时所经历的疲劳。尽管已知分子限制有助于稳定反应性物质，但这种作用通常不用于保护反应性中间体并因此提高反应产率。我们设想在限制条件下进行反应不仅会提高光致变色分子的循环性能，而且还可以增加从传统低产率有机反应中获得的产物量。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06146
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(bromomethyl)toluene 、 2,6-bis(mercaptomethyl)toluene 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 anti-9,18-dimethyl-2,11-dithia<3,3>metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  通过封装在协调笼内提高二氢芘的抗疲劳性

  摘要：

  光致变色分子在不同波长的光照射下发生可逆异构化，这一过程可以改变其物理和化学性质。例如，二氢芘 (DHP) 是一种深色化合物，在可见光照射下会异构化为浅棕色环芳二烯 (CPD)。然后，CPD 可以在用紫外线照射或在黑暗中加热时异构化回 DHP。DHP 和 CPD 之间的转换被认为是通过双自由基中间体进行的；因此，涉及这种不稳定中间体的双分子事件会导致快速分解和循环性能不佳。在这里，我们表明 DHP 的可逆异构化可以在限制在 PdII6L4 配位笼内时稳定。通过使用笼保护这种反应性中间体，每个异构化反应都会进行到更高的产率，这显着降低了系统在重复光循环时所经历的疲劳。尽管已知分子限制有助于稳定反应性物质，但这种作用通常不用于保护反应性中间体并因此提高反应产率。我们设想在限制条件下进行反应不仅会提高光致变色分子的循环性能，而且还可以增加从传统低产率有机反应中获得的产物量。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06146

文献信息

• A new synthesis of thiacyclophanes from thiolacetates
  作者：Reginald H Mitchell、Ji Zhang

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02491-s

  日期：1995.2

  A new cyclization to obtain good yields of thiacyclophanes is described, which is particularly useful when one of the components cannot be obtained as the halide.

  描述了一种新的环化反应，该环化反应可得到高产率的噻环烷酮，当无法获得一种组分作为卤化物时，该环化特别有用。
• Mitchell; Vinod; Bodwell, Pure and Applied Chemistry, 1985, vol. 58, # 1, p. 15 - 24
  作者：Mitchell、Vinod、Bodwell、Weerawarna、Anker、Williams、Bushnell

  DOI：——

  日期：——
• syn-[2.2]Metacyclophane: synthesis and facile isomerization to anti-[2.2]metacyclophane. The use of (arene)chromium carbonyl complexes to control the stereochemistry of cyclophanes
  作者：Reginald H. Mitchell、Thottumkara K. Vinod、Gordon W. Bushnell

  DOI：10.1021/ja00297a046

  日期：1985.5
• OTSUBO T.; BOEKELHEIDE V., TETRAHEDRON LETT. <TELE-AY>, 1975, NO 45, 3881-3884
  作者：OTSUBO T.、 BOEKELHEIDE V.

  DOI：——

  日期：——
• Improving Fatigue Resistance of Dihydropyrene by Encapsulation within a Coordination Cage
  作者：Martina Canton、Angela B. Grommet、Luca Pesce、Julius Gemen、Shiming Li、Yael Diskin-Posner、Alberto Credi、Giovanni M. Pavan、Joakim Andréasson、Rafal Klajn

  DOI：10.1021/jacs.0c06146

  日期：2020.8.26

  thus result in rapid decomposition and poor cycling performance. Here, we show that the reversible isomerization of DHP can be stabilized upon confinement within a PdII6L4 coordination cage. By protecting this reactive intermediate using the cage, each isomerization reaction proceeds to higher yield, which significantly decreases the fatigue experienced by the system upon repeated photocycling. Although

  光致变色分子在不同波长的光照射下发生可逆异构化，这一过程可以改变其物理和化学性质。例如，二氢芘 (DHP) 是一种深色化合物，在可见光照射下会异构化为浅棕色环芳二烯 (CPD)。然后，CPD 可以在用紫外线照射或在黑暗中加热时异构化回 DHP。DHP 和 CPD 之间的转换被认为是通过双自由基中间体进行的；因此，涉及这种不稳定中间体的双分子事件会导致快速分解和循环性能不佳。在这里，我们表明 DHP 的可逆异构化可以在限制在 PdII6L4 配位笼内时稳定。通过使用笼保护这种反应性中间体，每个异构化反应都会进行到更高的产率，这显着降低了系统在重复光循环时所经历的疲劳。尽管已知分子限制有助于稳定反应性物质，但这种作用通常不用于保护反应性中间体并因此提高反应产率。我们设想在限制条件下进行反应不仅会提高光致变色分子的循环性能，而且还可以增加从传统低产率有机反应中获得的产物量。