1-[(2Z)-3-chloroprop-2-en-1-yl]morpholine | 59352-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 1-[(2Z)-3-chloroprop-2-en-1-yl]morpholine
• 英文别名: 4-[(2Z)-3-chloroprop-2-en-1-yl]morpholine；[(2Z)-3-chloroprop-2-en-1-yl]morpholine；(Z)-N-(3-chloro-2-propenyl)morpholine；4-(3c-chloro-allyl)-morpholine；4-(3c-Chlor-allyl)-morpholin；(Z)-N-(3-chloro-2-propenyl)-morpholine；4-[(Z)-3-chloroprop-2-enyl]morpholine
• CAS: 59352-47-5
• 化学式: C₇H₁₂ClNO
• 分子量: 161.631
• InChiKey: ZKGAOLQUILWYKQ-UPHRSURJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(2Z)-3-chloroprop-2-en-1-yl]morpholine 在 palladium on activated charcoal 、 {Mg{1,2-bis[(oxazolin-2-yl)-4-(R)-(p-MeOPh)]-4,5-Cl₂}C₆H₂}I₂ 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (2S)-N-(2-hydroxypentanoyl)-morpholine
  参考文献：
  名称：

  对映选择性克莱森重排：第一代不对称酰基克莱森反应的发展

  摘要：

  对映选择性催化克莱森重排的发展仍然是化学合成中一个重要但难以实现的目标。考虑到这一目标，我们最近报道了酰基-克莱森重排，这是一种路易斯酸催化的 Bellus 反应变体，它利用酰氯和烯丙胺立体选择性合成 ɑ,β-二取代-y,δ-不饱和羰基（等式 1)。

  DOI：

  10.1021/ja015612d
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 顺式-1,3-二氯丙烯 生成 1-[(2Z)-3-chloroprop-2-en-1-yl]morpholine
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Polymerization of Unsaturated Quaternary Ammonium Compounds. II. Halogenated Allyl Derivatives^1,2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01147a003

文献信息

• Total Syntheses of Vicinal Dichloride Monoterpenes Enabled by Aza-Belluš–Claisen Rearrangement
  作者：Jiangqun Cheng、Yuan-He Li、Jun Huang、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03187

  日期：2021.11.5

  were achieved via an aza-Belluš–Claisen rearrangement, which involved the reaction of an α-chloro carboxylic acid chloride with halogen-substituted trans-allyl morpholines in the presence of Lewis acids. The developed method was used for the total synthesis of a group of monoterpene natural products bearing vicinal dichloride subunits.

  顺和反邻位二卤化物的非对映选择性合成是通过氮杂-贝卢什-克莱森重排实现的，该重排涉及在路易斯酸存在下，α-氯代羧酸氯化物与卤素取代的反式烯丙基吗啉反应。所开发的方法用于全合成一组带有连二氯亚基的单萜天然产物。
• Development of a New Lewis Acid-Catalyzed Claisen Rearrangement
  作者：Tehshik P. Yoon、Vy M. Dong、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja9919884

  日期：1999.10.1

  California 94720 ReceiVed June 14, 1999 Since its discovery in 1912,1 the Claisen rearrangement has become one of the most powerful tools for carbon-carbon bond formation in chemical synthesis.2 This [3,3]-sigmatropic rearrangement, which involves the conversion of an allyl vinyl ether to an R,â-disubstituted γ,δ-unsaturated carbonyl, generally proceeds with high levels of stereocontrol, securing its widespread

  加利福尼亚大学化学系，加利福尼亚州伯克利 94720 1999 年 6 月 14 日收到 自 1912 年发现 1 以来，克莱森重排已成为化学合成中碳-碳键形成的最有力工具之一。2 这 [3, 3]-sigmatropic 重排，包括将烯丙基乙烯基醚转化为 R,â-二取代 γ,δ-不饱和羰基，通常进行高水平的立体控制，确保其在天然产物和药物合成中的广泛应用。 2这种重排的激活传统上是在热控制下完成的。然而，通过在键重组事件中引入阳离子 3 或阴离子 4 电荷可以实现显着的速率加速。尽管它在化学合成和电荷加速处理中大量使用，仅报道了催化 Claisen 变体的两个例子。 5 在本文中，我们描述了一种广泛有用的路易斯酸催化 [3,3]-σ 重排，我们预计它将为开发对映选择性催化 Claisen 过程提供一条新途径。 6 在1978 年，Bellus 和 Malherbe 报道了概念上新颖的乙烯酮-克莱森反应。7
• Lewis acid-catalyzed claisen rearrangement in the preparation of chiral products
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US06359174B1

  公开（公告）日：2002-03-19

  A novel Claisen rearrangement reaction is provided. An allylic reactant such as an allylic amine, an allylic ether or an allylic thioether is reacted with an acid chloride in the presence of a Lewis acid catalyst composition composed of a Lewis acid and a base selected from the group consisting of tertiary amines and non-nitrogenous bases. The stereochemistry of the reaction product is readily controlled by the positioning and size of substituents on the allylic reactant. The reaction may be carried out on a solid support, i.e., on the surface of a substrate suitable for conducting solid phase chemical reactions.

  提供了一种新的Claisen重排反应。像烯丙胺、烯丙醚或烯丙硫醚等烯丙基反应物与酸氯化物在存在由Lewis酸和从三级胺和非氮碱组成的碱所选的Lewis酸催化剂组合的情况下发生反应。反应产物的立体化学可通过烯丙基反应物上取代基的位置和大小轻松控制。该反应可以在固体支持物上进行，即在适用于进行固相化学反应的基质表面上进行。
• DTBB-Catalysed lithiation of 3-functionalised 1-chloropropenes
  作者：Cecilia Gómez、Fernando F Huerta、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00310-x

  日期：1998.5

  The reaction of different 3-chlorinated allyl amines 1a,b or phenylether 1c with an excess of lithium powder, a catalytic amount of DTBB (5 mol %) and an electrophile [PriCHO, ButCHO, Et2CO, (CH2)5CO] in THF at −78°C gives, after hydrolysis with water, the expected mixture of the corresponding products 2. The corresponding two-step process at temperatures ranging between −30 and −40°C [electrophiles:

  不同的3氯化烯丙基胺的反应1A，B或苯基醚1c中与过量的锂粉末，DTBB催化量（5摩尔％）和亲电[Pr中我CHO，卜吨CHO，等2 CO，（CH 2）-78°C下的THF中的5 CO]用水水解后，得到相应产物2的预期混合物。在温度范围-30至-40℃[电子试剂：PR相应的两个步骤的过程我CHO，卜吨CHO，（CH 2）5 CO]产生的丙炔衍生物3。给出了对此行为的机械解释。
• Stereoselective synthesis of allylamines by iron-catalyzed cross-coupling of 3-chloroprop-2-en-1-amines with grignard reagents. Synthesis of naftifine
  作者：R. N. Shakhmaev、A. Sh. Sunagatullina、V. V. Zorin

  DOI：10.1134/s1070428014030038

  日期：2014.3

  A general procedure for the synthesis of trans- and cis-allylamines has been developed on the basis of iron-catalyzed cross-coupling of Grignard reagents with stereochemically pure 3-chloroprop-2-en-1-amines prepared by allylation of amines with commercially available 1,3-dichloropropene isomers.