2,6-bis(mercaptomethyl)toluene | 41563-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(mercaptomethyl)toluene
• 英文别名: [2-Methyl-3-(sulfanylmethyl)phenyl]methanethiol
• CAS: 41563-67-1
• 化学式: C₉H₁₂S₂
• 分子量: 184.326
• InChiKey: NFAVNSLOWRIXPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(mercaptomethyl)toluene 在 N-甲基吡咯烷酮 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of dihydropyrenes and triple-layered [2.2]metacyclophanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00412a009
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(bromomethyl)toluene 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2,6-bis(mercaptomethyl)toluene
  参考文献：
  名称：

  Transformation of sulfide linkages to carbon-carbon double bond. Syntheses of cis- and trans-15,16-dimethyldihydropyrene and trans-15,16-dihydropyrene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00812a045

文献信息

• Synthesis and Relative Diatropicity of a Remarkably Aromatic Thia[13]annulene
  作者：Reginald H. Mitchell、Vivekanantan S. Iyer

  DOI：10.1021/ja953025k

  日期：1996.1.1

  4-Bis(bromomethyl)-3-methylthiophene was synthesised as an intermediate to prepare the strained thiophenobenzophanediene 11, which readily thermally valence isomerizes to the novel thia[13]annulene 10. This thia-annulene is notably diatropic and shows about 40% of the ring current of the parent bridged [14]annulene 9, which is substantially more than an analogous oxaannulene, 18, and substantially less than the azaannulene

  合成了 2,4-双（溴甲基）-3-甲基噻吩作为中间体来制备应变的噻吩并苯并苯二烯 11，它很容易热价异构化为新型硫杂 [13] 环烯 10。这种硫杂环烯具有显着的介电性并显示出约 40母体桥接 [14] 环烯 9 的环电流的百分比，其显着大于类似的氧杂环烯 18，并且显着小于氮杂环烯 19。
• Benzannelated annulenes. 6. Toward the understanding of benzannelated annulenes: synthesis and properties of [a]-ring monobenzannelated dihydropyrenes
  作者：Reginald H. Mitchell、Robert J. Carruthers、Ludvik Mazuch、Thomas W. Dingle

  DOI：10.1021/ja00373a036

  日期：1982.5

  for a reversible valence isomerization of 4 to 12. Coupling constants of the external protons of 4 were used to compare bond orders to calculated ones, and it was shown that both rings of 4 considerably perturb the delocalization of the other, in accordance with Giinther’s calculations. A comparison of the IH NMR spectra of 4 and benzo[a]pyrene (21) was made. While many annulenes are now known,3 few

  由 1,3-双（溴甲基）萘（16）和 1,3-双（溴甲基）-2-甲基萘（22）（后者以 18% 的收率从 2 ,3-二甲基萘) 的总产率分别为 7.4% 和 4.8%，使用 Stevens 或 Wittig 重排-霍夫曼消除序列对二硫杂环芳烃 13 和 14，然后对所得环芳二烯 11 和 12 进行价互变异构化。二氢苯并芘酯 3 快速脱除苯并[a]芘(21)，而二甲基衍生物4相对稳定。3 和 4 的内部质子分别仅显示出母体烃 8 和 1 中相应质子屏蔽的约 50%，这种影响归因于苯甲环化环引起的键定位。3 或 4 的残余互向性大于相关的刚性较低的 40 或 41。与母体 1 不同，没有发现 4 到 12 的可逆价异构化的证据。4 的外部质子的耦合常数用于将键序与计算的键序进行比较，结果表明，根据 Giinther 的计算，4 的两个环都显着扰乱了另一个的离域。对 4 和苯并 [a] 芘 (21)
• Synthesis of diatropic highly benzannelated annulenes.
  作者：Reginald H Mitchell、Ramanathan Mahadevan

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92439-6

  日期：1981.1

  The first examples of annelated cis-dihydropyrenes, 16, 18, 19, together with a number of highly annelated trans-dihydropyrenes, 2 - 4 and, 17, are described. All are diatropic and indicate that higher annelation does not remove the delocalisation in a macrocyclic ring.

  稠合的第一实施例的顺-dihydropyrenes，16，18，19，与多个高度稠合在一起的反式-dihydropyrenes，2 - 4和，17，进行说明。所有这些都是亲核的，表明较高的成环作用并不能消除大环中的离域。
• Synthesis and conformational studies of 9-methoxy- and 9-methyl-2,11-dithia[3.3]metacyclophanes
  作者：Tomoe Shimizu、Takayuki Maeda、Katsuhiro Hida、Takehiko Yamato

  DOI：10.3184/030823409x12474221035244

  日期：2009.8

  A series of 9-methoxy- and 9-methyl-2,11-dithia[3.3]metacyclophanes are obtained by the coupling reaction of the corresponding 1,3-bis(bromomethyl)benzenes and bis(sulfanylmethyl)benzenes in ethanol under the high dilution conditions. The conformational studies of 2,11-dithia[3.3]metacyclophanes as well as the ring current interactions derived from benzene ring are also described.

  相应的1,3-双(溴甲基)苯和双(硫烷基甲基)苯在乙醇中在高压下偶联反应得到一系列9-甲氧基-和9-甲基-2,11-二硫杂[3.3]环芳烃。稀释条件。还描述了 2,11-二硫杂 [3.3] 环芳烃的构象研究以及苯环衍生的环电流相互作用。
• Improving Fatigue Resistance of Dihydropyrene by Encapsulation within a Coordination Cage
  作者：Martina Canton、Angela B. Grommet、Luca Pesce、Julius Gemen、Shiming Li、Yael Diskin-Posner、Alberto Credi、Giovanni M. Pavan、Joakim Andréasson、Rafal Klajn

  DOI：10.1021/jacs.0c06146

  日期：2020.8.26

  thus result in rapid decomposition and poor cycling performance. Here, we show that the reversible isomerization of DHP can be stabilized upon confinement within a PdII6L4 coordination cage. By protecting this reactive intermediate using the cage, each isomerization reaction proceeds to higher yield, which significantly decreases the fatigue experienced by the system upon repeated photocycling. Although

  光致变色分子在不同波长的光照射下发生可逆异构化，这一过程可以改变其物理和化学性质。例如，二氢芘 (DHP) 是一种深色化合物，在可见光照射下会异构化为浅棕色环芳二烯 (CPD)。然后，CPD 可以在用紫外线照射或在黑暗中加热时异构化回 DHP。DHP 和 CPD 之间的转换被认为是通过双自由基中间体进行的；因此，涉及这种不稳定中间体的双分子事件会导致快速分解和循环性能不佳。在这里，我们表明 DHP 的可逆异构化可以在限制在 PdII6L4 配位笼内时稳定。通过使用笼保护这种反应性中间体，每个异构化反应都会进行到更高的产率，这显着降低了系统在重复光循环时所经历的疲劳。尽管已知分子限制有助于稳定反应性物质，但这种作用通常不用于保护反应性中间体并因此提高反应产率。我们设想在限制条件下进行反应不仅会提高光致变色分子的循环性能，而且还可以增加从传统低产率有机反应中获得的产物量。