methyl 2-bromo-4,4,4-trichloro-2-methylbutanoate | 85946-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-bromo-4,4,4-trichloro-2-methylbutanoate
• 英文别名: methyl 2-bromo-2-methyl-4,4,4-trichlorobutanoate
• CAS: 85946-62-9
• 化学式: C₆H₈BrCl₃O₂
• 分子量: 298.391
• InChiKey: QGAGBPYOTGYLQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三氯溴甲烷 、 甲基丙烯酸甲酯 在 C₂₈H₄₁N₃O₄Pd 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到methyl 2-bromo-4,4,4-trichloro-2-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  单核金属有机Pd（II），Pd（III）和Pd（IV）配合物由吡啶并配体与C-供体基团稳定

  摘要：

  分离并鉴定了一系列带有修饰的四齿吡啶并吡啶并配体R N3CH的Pd配合物，它们含有一个C-供体苯基。（R N3CH）Pd II（OAc）2配合物包含一个C ipso -H键，即使在加热或添加过量的乙酸盐时，该键也未在Pd II阶段活化。这些Pd II（OAc）2配合物在溴三氯甲烷向甲基丙烯酸甲酯的Kharasch自由基加成中表现出催化反应活性。有趣的是，新型Pd III配合物（R N3C）Pd III Br 2分离自Kharasch反应混合物，并通过EPR，UV-可见光谱和X射线晶体学进行了表征，表明在Kharasch自由基加成的氧化条件下发生了C ipso -H键的活化。受此观察结果的启发，几种（pMe N3C）Pd III配合物是在用PhICl 2氧化Pd II前体并随后用th盐提取卤化物后合成的。此外，附加的单电子氧化生成可检测到的Pd IV物种，包括罕见的三阳离子[[ pMe N3C）Pd

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00505

文献信息

• Dinuclear Palladium(III) Complexes with a Single Unsupported Bridging Halide Ligand: Reversible Formation from Mononuclear Palladium(II) or Palladium(IV) Precursors
  作者：Julia R. Khusnutdinova、Nigam P. Rath、Liviu M. Mirica

  DOI：10.1002/anie.201100928

  日期：2011.6.6

  Stable PdIII: Dinuclear PdIII complexes of the tridentate ligand trimethyltriazacyclononane (Me3tacn) were obtained by one‐electron oxidation of mononuclear PdII precursors. Further oxidation led reversibly to mononuclear PdIV species. The PdII and PdIII complexes are shown to be involved in the catalytic Kharasch addition of polyhaloalkanes to alkenes.

  稳定的Pd III：通过单核Pd II前体的单电子氧化获得三齿配体三甲基三氮杂环壬烷（Me 3 tacn）的双核Pd III配合物。进一步的氧化可逆地导致了单核Pd IV物种。Pd II和Pd III络合物显示参与多卤代烷烃向烯烃的催化Kharasch加成反应。
• Copper(<scp>ii</scp>) complexes of quinoline-based ligands for efficient photoredox catalysis of atom transfer radical addition (ATRA) reaction
  作者：Pawittra Chaibuth、Nontakarn Chuaytanee、Jutawat Hojitsiriyanont、Kittipong Chainok、Sumrit Wacharasindhu、Oliver Reiser、Mongkol Sukwattanasinitt

  DOI：10.1039/d2nj01218a

  日期：——

  using the complexes generated in situ from a mixture of common copper(II) halides and the ligand. The photoelectrochemical properties of the copper(II)-quinoline complexes suggest their effective reduction by light-induced homolysis to form the corresponding active copper(I) species without the necessity of an external reducing agent. Excellent yields of regio- and stereoselective addition products (>20

  合成了喹啉基配体的铜( II )配合物，并研究了它们在卤代烃与烯烃的原子转移自由基加成(ATRA)反应中的催化性能。在室温下的白光照射下，配合物有效地催化加成反应并抑制烯烃的自由基聚合。通过使用由普通卤化铜( II )和配体的混合物原位产生的配合物，可以方便地进行反应。铜( II )-喹啉配合物的光电化学性质表明它们通过光致均裂有效还原形成相应的活性铜( I) 不需要外部还原剂的物种。通过使用 1 mol% 或更少的催化剂，可以获得优异的区域和立体选择性加成产物（>20 个实例）。评估了常用添加剂 AIBN 和 Na 2 CO 3的作用，表明这些添加剂通过防止反应过程中 HX 的积累来减轻催化剂中毒。
• Cycloruthenated complexes as homogeneous catalysts for atom-transfer radical additions
  作者：Ksenia Parkhomenko、Laurent Barloy、Jean-Baptiste Sortais、Jean-Pierre Djukic、Michel Pfeffer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.011

  日期：2010.2

  Various cycloruthenated complexes were used as homogeneous catalysts for the atom-transfer radical addition of polyhalogenated compounds to several olefinic substrates. Yields obtained through conventional or microwave heating could reach high values (up to 98% with CBrCl3 and 88% with CCl4). (c) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Mononuclear Organometallic Pd(II), Pd(III), and Pd(IV) Complexes Stabilized by a Pyridinophane Ligand with a C-Donor Group
  作者：Nicholas P. Ruhs、Julia R. Khusnutdinova、Nigam P. Rath、Liviu M. Mirica

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00505

  日期：2019.10.14

  The (RN3CH)PdII(OAc)2 complexes contain a Cipso–H bond that remains unactivated at the PdII stage, even upon heating or addition of excess acetate. These PdII(OAc)2 complexes exhibit catalytic reactivity in the Kharasch radical addition of bromotrichloromethane to methyl methacrylate. Interestingly, novel PdIII complexes (RN3C)PdIIIBr2 were isolated from the Kharasch reaction mixture and have been

  分离并鉴定了一系列带有修饰的四齿吡啶并吡啶并配体R N3CH的Pd配合物，它们含有一个C-供体苯基。（R N3CH）Pd II（OAc）2配合物包含一个C ipso -H键，即使在加热或添加过量的乙酸盐时，该键也未在Pd II阶段活化。这些Pd II（OAc）2配合物在溴三氯甲烷向甲基丙烯酸甲酯的Kharasch自由基加成中表现出催化反应活性。有趣的是，新型Pd III配合物（R N3C）Pd III Br 2分离自Kharasch反应混合物，并通过EPR，UV-可见光谱和X射线晶体学进行了表征，表明在Kharasch自由基加成的氧化条件下发生了C ipso -H键的活化。受此观察结果的启发，几种（pMe N3C）Pd III配合物是在用PhICl 2氧化Pd II前体并随后用th盐提取卤化物后合成的。此外，附加的单电子氧化生成可检测到的Pd IV物种，包括罕见的三阳离子[[ pMe N3C）Pd