2-bromocinnamaldehyde | 138555-58-5

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: 2-bromocinnamaldehyde
• 英文别名: o-bromocinnamaldehyde；3-(2-bromophenyl)acrylaldehyde；3-(2-bromophenyl)-2-propenal；2′-bromocinnamaldehyde；3-(2-Bromophenyl)prop-2-enal
• CAS: 138555-58-5
• 化学式: C₉H₇BrO
• 分子量: 211.058
• InChiKey: NIDKLBQFMCVZKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.8±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.466±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2913000090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338,P304+P340,P405
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  室温且干燥环境下使用。

制备方法与用途

邻溴肉桂醛可作为医药合成的中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromocinnamaldehyde 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 、 苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 (R)-4-(2-bromophenyl)-3-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  有机催化中的有机磷试剂：光学活性α-亚甲基-δ-内酯和δ-内酰胺的合成

  摘要：

  在本文中，我们描述了用于合成生物学上重要的α-亚甲基-δ-内酯和δ-内酰胺的新的不对称催化策略。精心设计的方案利用了由（S）-（-）-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇三甲基甲硅烷基醚催化的亚氨基离子介导的三甲基膦酰基乙酸的迈克尔加成到α，β-不饱和醛上的关键步骤。对映体富集的迈克尔加合物用于三种不同的反应途径。转化为α-亚甲基-δ-内酯是通过一系列反应实现的，这些反应涉及醛的化学选择性还原，然后是三氟乙酸（TFA）介导的环化反应和甲醛的Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应。另一方面，indolo [2，3‐ a当将对映体富集的迈克尔加合物用于与色胺的Pictet-Spengler反应中，然后进行Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应时，可以得到含有[]喹诺嗪骨架的产品。最后，证明了通过使用甲胺和霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯甲醛烯化反应对迈克尔加成物进行还原胺化反应

  DOI：

  10.1002/chem.201201325
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-溴苯基)丙-2-烯-1-醇 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以190 mg的产率得到2-bromocinnamaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氧化性N-杂环碳烯催化的高对映选择性合成功能化戊二酰亚胺：（-）-对氧西丁汀的形式合成

  摘要：

  利用氧化的N-杂环卡宾催化，开发了一种简单而高效的方法，可从容易获得的起始原料中进行对映选择性合成反式3,4-二取代的戊二酰亚胺。催化反应包括在烯醛和取代的丙二酰胺之间进行正式的[3 + 3]环化反应，从而可以通过同时形成C–C和C–N键在单个化学操作中生成戊二酰亚胺衍生物。该反应可轻松获得具有出色的对映选择性和良好收率的多种功能化戊二酰亚胺。通过（-）-帕罗西汀和其他生物活性分子的正式合成证明了该方法的合成应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00320

文献信息

• Stereocontrolled construction of the dihydrothiopyrano[2,3-b]indole skeleton via an organocatalyzed asymmetric cascade sulfa-Michael-aldol reaction
  作者：Lulu Wu、Youming Wang、Zhenghong Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.09.005

  日期：2014.10

  We have developed an organocatalyzed asymmetric cascade sulfa-Michael-aldol reaction between 2-mercaptoindole-3-carbaldehydes and enals, which provides efficient access to the stereocontrolled construction of dihydrothiopyrano[2,3-b]indole skeletons. Under the catalysis of chiral diphenylprolinol TMS ether, the reactions ran smoothly to give the corresponding synthetically useful and pharmaceutically

  我们已经开发了2-巯基吲哚-3-甲醛和烯醛之间的有机催化的不对称级联磺胺-迈克尔-醛醇反应，它提供了对二氢硫代吡喃并[2,3- b ]吲哚骨架的立体控制结构的有效访问。在手性二苯基脯氨醇TMS醚的催化下，反应进行得很顺利，以高收率和ee的64-96％得到了相应的合成有用的和药学上有价值的二氢硫吡喃并[2,3- b ]吲哚。
• Enantioselective synthesis of diarylcyclopropanecarboaldehydes by organocatalysis
  作者：Xuyun Chen、Yang Yu、Ziyang Liao、Hao Li、Wei Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.097

  日期：2016.12

  β-unsaturated aldehydes. The reactions were catalyzed by chiral amine catalyst under mild condition to afford the chiral diarylcyclopropanecarboaldehydes in good to high yields and up to excellent enantioselectivities.

  由取代的苄基氯和α，β-不饱和醛开发了一种有效的手性三取代二芳基环丙烷碳醛的合成方法。在温和的条件下，通过手性胺催化剂催化反应，从而以高至高收率和高达优异的对映选择性提供手性二芳基环丙烷甲醛。
• Palladium-Catalyzed Tandem Reactions To Form 1-Vinyl-1<i>H</i>-isochromene Derivatives¹
  作者：Roger Mutter、Ian B. Campbell、Eva M. Martin de la Nava、Andy T. Merritt、Martin Wills

  DOI：10.1021/jo0011991

  日期：2001.5.1

  also an essential choice as it furnishes the appropriate reactivity to promote allylic substitution after the aryl coupling process. The use of more effective leaving groups, such as acetate, results in reaction of the allylic group, and no aryl coupling is observed. Through the appropriate selection of phosphine ligand and solvent, either the cyclized isochromene product or the noncyclized intermediate

  松果酮与叔丁基二甲基（3-（2-溴苯基）烯丙氧基）硅烷的钯催化反应可直接形成1-乙烯基-3-叔丁基-1H-异戊烯。这是酮芳基化，然后烯醇与烯丙基体系分子内环化的结果。使用二酰胺锂碱似乎对成功至关重要。叔丁基二甲基甲硅烷基保护基也是必不可少的选择，因为它在芳基偶联过程之后提供适当的反应性来促进烯丙基取代。使用更有效的离去基团，例如乙酸酯，导致烯丙基的反应，并且未观察到芳基偶联。通过膦配体和溶剂，无论是环化的苯并吡喃产物或中间noncyclized的适当选择可以选择性地形成。
• Regioselective synthesis of benzonitriles <i>via</i> amino-catalyzed [3+3] benzannulation reaction
  作者：Lin Jiang、Wen-Fei Jin、Liu-Dong Yu、Ming-Wei Yuan、Hong-Li Li、Deng-Bang Jiang、Ming-Long Yuan

  DOI：10.1177/1747519820915163

  日期：2020.9

  benzonitriles is achieved via amino-catalyzed [3+3] benzannulation of α,β-unsaturated aldehydes and 4-arylsulfonyl-2-butenenitriles. Using pyrrolidine as an organocatalyst via iminium activation, a series of substituted benzonitriles were obtained in good to high yields in a regioselective manner. This reaction can proceed smoothly under mild reaction conditions and without the aid of any metals, additional

  通过氨基催化的 α,β-不饱和醛和 4-芳基磺酰基-2-丁烯腈的 [3+3] 苯环化，可以直接合成苯甲腈。使用吡咯烷作为有机催化剂，通过亚胺盐活化，以区域选择性的方式以良好到高产率获得了一系列取代的苯甲腈。该反应可以在温和的反应条件下顺利进行，无需任何金属、额外的氧化剂或强碱的帮助，从而使其成为一种高效且环保的获取苯甲腈的方法。
• One-Pot, Four-Step Organocatalytic Asymmetric Synthesis of Functionalized Nitrocyclopropanes
  作者：Anna Zaghi、Tatiana Bernardi、Valerio Bertolasi、Olga Bortolini、Alessandro Massi、Carmela De Risi

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01607

  日期：2015.9.18

  The asymmetric synthesis of functionalized nitrocyclopropanes has been achieved by a one-pot, four-step method catalyzed by (S)-diphenylprolinol TMS ether, which joins two sequential domino reactions, namely a domino sulfa-Michael/aldol condensation of α,β-unsaturated aldehydes with 1,4-dithiane-2,5-diol, and a domino Michael/α-alkylation reaction of the derived chiral dihydrothiophenes with bromonitromethane

  通过（S）-二苯基脯氨醇TMS醚催化的一锅四步法实现了官能化硝基环丙烷的不对称合成，该方法加入了两个连续的多米诺反应，即α，β-的多米诺磺胺-迈克尔/醛醇缩合反应1，4-二噻吩-2，5-二醇的不饱和醛，以及衍生的手性二氢噻吩与溴硝基甲烷的多米诺迈克尔/α-烷基化反应。以27–45％的产率获得标题化合物，非对映选择性高（93：7至100：0 dr），通常具有良好的对映选择性（高达95：5 er）。