methyl (2R,S)-2-(N-benzylamino)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)propanoate | 160848-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2R,S)-2-(N-benzylamino)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)propanoate
• 英文别名: (2RS)-methyl 2-(N-benzylamino)-3-tert-butyldimethylsiloxypropanoate；methyl 2-(benzylamino)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}propanoate；methyl 2-(N-benzylamino)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)propanoate；Methyl 2-(benzylamino)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropanoate
• CAS: 160848-03-3
• 化学式: C₁₇H₂₉NO₃Si
• 分子量: 323.508
• InChiKey: AJBWCMQIECXURM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,S)-2-(N-benzylamino)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)propanoate 在 偶氮二异丁腈 、 五氯化磷 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-甲基 1-苄基-5-氧代吡咯烷-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  通过α-氯酰胺自由基环化制备焦谷氨酸的新途径

  摘要：

  由丝氨酸制备的N-（α-氯乙酰氨基）脱氢丙氨酸衍生物的氢化三丁基锡介导的自由基环化进行区域选择性，以47-74％的产率得到焦谷氨酸盐–中间氨基甲酰基甲基自由基的环化以“不利的” 5-内-触发方式进行。

  DOI：

  10.1039/p19940003257
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 N-(苯基甲基)丝氨酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到methyl (2R,S)-2-(N-benzylamino)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)propanoate
  参考文献：
  名称：

  焦谷氨酸的自由基环化方法

  摘要：

  在沸腾的苯或甲苯中用氢化三丁基锡处理丝氨酸衍生的N-（α-卤代乙酰胺基）脱氢丙氨酸衍生物可得到焦谷氨酸，收率为47-84％。当以二氯和三氯酰胺为起始原料时，发现自由基环化反应以不利的5-内-trig方式区域选择性地进行，是最有效的。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00288-8

文献信息

• Novel Approach to the (-)-Sparteine-Mediated Synthesis of Kainoids:Total Synthesis of (-)-α-Kainic Acid by (-)-Sparteine-Mediated Deprotonation
  作者：M. Montserrat Martínez、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/ejoc.200400824

  日期：2005.4

  We report a new synthesis of kainoids via allyllithium compounds using an intramolecular cycloalkylation as the key step. Preparation of different substituted pyrrolidines was carried out by using carbamates, that react with the chiral base n-BuLi/(–)-sparteine with strong selection between the diastereotopic protons adjacent to the carbamate group in favour for the pro-S proton. (–)-α-Kainic acid was

  我们报告了使用分子内环烷基化作为关键步骤通过烯丙基锂化合物合成类胡萝卜素的新方法。通过使用氨基甲酸酯制备不同的取代吡咯烷，氨基甲酸酯与手性碱 n-BuLi/(-)-sparteine 反应，在与氨基甲酸酯基团相邻的非对映质子之间进行强选择，有利于 pro-S 质子。(-)-α-红藻氨酸由 D-丝氨酸甲酯盐酸盐合成，基于中间体氨基甲酸酯的 (-)-sparteine 介导的不对称去质子化，通过立体定向抗 SN'SE' 分子内环烷基化，导致(-)-α-红藻氨酸的吡咯烷环前体，具有高产率和非对映选择性。相关的方法，从L-谷氨酸开始失败了。中间体吡咯烷分三步进一步转化为 (-)-α-红藻氨酸。
• Desulfonylation of Amides using Tributyltin Hydride, Samarium Diiodide or Zinc/Titanium Tetrachloride. A Comparison of Methods
  作者：Haydn S Knowles、Andrew F Parsons、Robert M Pettifer、Stéphane Rickling

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00025-9

  日期：2000.2

  Deprotection of N-sulfonylated amides can be achieved by reaction with Bu3SnH, SmI2 or TiCl4/Zn. All three methods gave good yields (typically >60%) when using N-benzoyl or related amides while the corresponding N-acetyl derivatives proved to be inert to deprotection under the same reaction conditions. The mechanistic implications of this are discussed. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Goodall, Karen; Parsons, Andrew F., Journal of Chemical Research, Miniprint, 2000, # 2, p. 312 - 325
  作者：Goodall, Karen、Parsons, Andrew F.

  DOI：——

  日期：——
• A radical cyclisation approach to pyroglutamates
  作者：Karen Goodall、Andrew F. Parsons

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00288-8

  日期：1996.5

  Treatment of serine-derived N-(α-haloacetamido)dehydroalanine derivatives with tributyltin hydride in boiling benzene or toluene afforded pyroglutamates in 47–84% yield. The radical cyclisation reaction, which proceeded regioselectively in a disfavoured 5-endo-trig manner, was found to be most efficient when dichloro- and trichloroamides were employed as starting materials.

  在沸腾的苯或甲苯中用氢化三丁基锡处理丝氨酸衍生的N-（α-卤代乙酰胺基）脱氢丙氨酸衍生物可得到焦谷氨酸，收率为47-84％。当以二氯和三氯酰胺为起始原料时，发现自由基环化反应以不利的5-内-trig方式区域选择性地进行，是最有效的。
• New route to pyroglutamates viaα-chloro amide radical cyclisation
  作者：Karen Goodall、Andrew F. Parsons

  DOI：10.1039/p19940003257

  日期：——

  The tributyltin hydride mediated radical Cyclisation of N-(α-chloroacetamido)dehydroalanine derivatives prepared from serine proceeds regioselectively to give pyroglutamates in 47–74% yield– the cyclisation of the intermediate carbamoylmethyl radical proceeds in a ‘disfavoured’ 5-endo-trig manner.

  由丝氨酸制备的N-（α-氯乙酰氨基）脱氢丙氨酸衍生物的氢化三丁基锡介导的自由基环化进行区域选择性，以47-74％的产率得到焦谷氨酸盐–中间氨基甲酰基甲基自由基的环化以“不利的” 5-内-触发方式进行。