(R)-2-fluoro-1-phenylethanol | 82255-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-fluoro-1-phenylethanol
• 英文别名: 2-fluoro-1-phenylethan-1-ol；(R)-1-Phenyl-2-fluoroethanol；(1R)-2-fluoro-1-phenylethanol
• CAS: 82255-41-2
• 化学式: C₈H₉FO
• 分子量: 140.157
• InChiKey: FXOFPSAANUWIIM-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻苯二甲酸亚胺 、 (R)-2-fluoro-1-phenylethanol 在 四氢呋喃 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到(S)-2-(2-fluoro-1-phenylethyl)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的1-芳基-2-氟乙胺。高效脂肪酶催化的拆分和对Mitsunobu转化方案的限制

  摘要：

  八个1-芳基-2-氟乙胺的两种对映体均以1-芳基-2-氟乙酮为原料合成。使用南极假丝酵母的脂肪酶B和甲氧基乙酸乙酯作为酰基供体对胺进行动力学拆分，得到96.99％ee的（R）-胺和> 99.5％ee的（S）-甲氧基乙酰胺。关于反应温度，酰基给体浓度，水活度和底物结构的变化，分离度很强。其他九种脂肪酶制剂未能催化该反应或对映选择性低。其次，在合成（（S）时，采用以苯二甲酰亚胺为亲核试剂的对映体富集的1-芳基-2-氟乙醇为原料的Mitsunobu转化方案。）-1-芳基-2-氟乙胺。转化效率和产率均取决于芳族取代基。对于六种底物，观察到立体化学的完全反转。但是，当芳族环上存在供电子性取代基时，外消旋化和低收率是结果。当用氰基或硝基取代时，会发生意想不到的氟消除，从而限制了这些转化的收率。使用圆二色性确定1-芳基-2-氟乙胺的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.06.081
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-扁桃酸乙酯 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 cesium fluoride 、 三乙二醇 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 109.0h， 生成 (R)-2-fluoro-1-phenylethanol
  参考文献：
  名称：

  带有一氟甲基的旋光性结构单元的合成

  摘要：

  已经进行了通过相应的乙酸酯的微生物水解制备的具有一氟甲基的旋光分子的合成工具的研究。确定这些单氟甲基化的手性化合物的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)81995-8

文献信息

• Baker's yeast reduction of α-haloacetophenones
  作者：Marcia de Carvalho、Marina T. Okamoto、Paulo José Samenho Moran、J.Augusto R. Rodrigues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96117-4

  日期：——

  The fermenting baker's yeast reductions of α-haloacetophenones were carried out by three different procedures. While the α-fluoro-, α-chloro- and α-bromoacetophenones gave the correspondent (−)-halohydrins, the reduction of α-iodoacetophenone gave acetophenone and (−)-1-phenylethanol.

  发酵面包酵母的α-卤代苯乙酮还原反应通过三种不同的方法进行。虽然α-氟-，α-氯-和α-溴苯乙酮给出了相应的（-）-卤代醇，但α-碘苯乙酮的还原得到了苯乙酮和（-）-1-苯基乙醇。
• Two Classes of Enzymes of Opposite Stereochemistry in an Organism:  One for Fluorinated and Another for Nonfluorinated Substrates
  作者：Tomoko Matsuda、Tadao Harada、Nobuyoshi Nakajima、Toshiyuki Itoh、Kaoru Nakamura

  DOI：10.1021/jo991283k

  日期：2000.1.1

  observed in the reduction of hindered ketones such as isopropyl ketone, while the stereoselectivity was inverted in the reduction of ketones with electron-withdrawing atoms such as chlorine. The mechanism for the inversion in stereochemistry was investigated by enzymatic studies. Several enzymes with different stereoselectivities were isolated; one of them catalyzed the reduction of methyl ketones, and another

  用白色假单胞菌干燥细胞还原甲基酮可得到对映体过量（ee）极好的（S）-醇，而三氟甲基酮的还原也可得到ee极佳的相反构型的相应醇。用三氟甲基取代甲基部分改变了体积和电子性质，检查了其对立体选择性的影响。在受阻酮（如异丙基酮）的还原中未观察到立体化学的反转，而在具有吸电子原子（如氯）的酮的还原中，立体选择性被反转。通过酶学研究了立体化学转化的机理。分离出了几种具有不同立体选择性的酶。它们之一催化甲基酮的还原，而另一种具有相反的立体选择性催化三氟甲基酮的还原。此外，将APG4和分离的酶均应用于制备规模的氟化酮还原反应，从而合成了具有优异ee的手性氟化醇。
• Investigation into the enantioselection mechanism of ruthenium–arene–diamine transfer hydrogenation catalysts using fluorinated substrates
  作者：Sigrid Volden Slungård、Tor-Arne Krakeli、Thor Håkon Krane Thvedt、Erik Fuglseth、Eirik Sundby、Bård Helge Hoff

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.099

  日期：2011.8

  The effects of both steric and electronic properties of ketones on the selectivity in asymmetric transfer hydrogenation have been studied with aryl alkyl/fluoroalkyl ketones using four ruthenium based catalysts and two different media. The 1-arylethanones, 1-aryl-2-fluoroethanones and 2,2-difluoroacetophenones could be reduced with medium to high ee (86–99%), while the 1-aryl-2,2,2-trifluoroethanones

  使用芳基烷基/氟烷基酮，使用四种钌基催化剂和两种不同介质，研究了酮的空间和电子性质对不对称转移氢化反应选择性的影响。中度到高ee（86-99％）可以还原1-芳基酮，1-芳基-2-氟乙酮和2,2-二氟乙酮，而低芳烃则可以还原1-芳基-2,2,2-三氟乙酮在大多数系统中具有选择性。通过以取代基常数和羰基碳的部分电荷作为预测变量的回归分析，已合理化了结构变化时对映选择性的变化。发现烷基/氟代烷基链的空间体积是决定甲酸/三乙胺选择性的主要因素，而对于还原一系列取代的1-芳基蒽酮和1-芳基-2-氟乙酮，则发现选择性取决于芳环的电子性质，支持先前的证据表明底物与催化剂之间的π-π相互作用很重要在确定选择性中。对于使用甲酸钠作为氢供体的水减少，观察到改变的机制和更复杂的选择性机制。实验和回归集中在苯基和1-萘基酮的烷基/氟代烷基的变化上，表明选择性与取代基的大小有关，但与羰基碳的部分电荷有关。支持先前的
• Abiotic reduction of ketones with silanes catalysed by carbonic anhydrase through an enzymatic zinc hydride
  作者：Pengfei Ji、Jeeyoung Park、Yang Gu、Douglas S. Clark、John F. Hartwig

  DOI：10.1038/s41557-020-00633-7

  日期：2021.4

  mononuclear metal hydrides are unknown in nature, despite the prevalence of such intermediates in the reactions of synthetic transition-metal catalysts. If metalloenzymes could react through abiotic intermediates like these, then the scope of enzyme-catalysed reactions would expand. Here we show that zinc-containing carbonic anhydrase enzymes catalyse hydride transfers from silanes to ketones with high enantioselectivity

  尽管在合成过渡金属催化剂的反应中普遍存在此类中间体，但通过单核金属氢化物的酶促反应在自然界中是未知的。如果金属酶可以通过这样的非生物中间体发生反应，那么酶催化反应的范围将会扩大。在这里，我们展示了含锌碳酸酐酶以高对映选择性催化氢化物从硅烷到酮的转移。我们报告的机械数据提供了强有力的证据，表明该过程涉及单核氢化锌。这项工作表明，非生物硅烷可以在酶催化过程中充当还原当量，并且在质子环境中通常不稳定的正电金属的单体氢化物可以作为酶促过程中的催化中间体。总体，
• Alcohol dehydrogenase is active in supercritical carbon dioxide
  作者：Tomoko Matsuda、Tadao Harada、Kaoru Nakamura

  DOI：10.1039/b004069j

  日期：——

  Alcohol dehydrogenase from Geotrichum candidum was found to be active in supercritical carbon dioxide at 10 MPa; high activities and excellent enantioselectivities were observed for the asymmetric reduction of aromatic and cyclic ketones.

  发现地霉的乙醇脱氢酶在 10 MPa 的超临界二氧化碳中具有活性；对于芳族酮和环状酮的不对称还原，观察到了高活性和优异的对映选择性。