dimethyl acetylenedicarboxylate | 4458-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl acetylenedicarboxylate
• 英文别名: Methyl 3-acetyloxyprop-2-ynoate
• CAS: 4458-43-9
• 化学式: C₆H₆O₄
• 分子量: 142.111
• InChiKey: BHGFZRPAIHDLQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰腈 、 dimethyl acetylenedicarboxylate 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以58%的产率得到Methyl 2-cyano-4-methoxy-5-oxo-2-phenylfuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由活化的羰基化合物和乙炔二甲酸二甲酯合成高官能度的γ-丁内酯。

  摘要：

  据报道，用三苯基膦催化的α-酮酯，α-酮腈或α，α，α-三氟苯乙酮与乙炔二甲酸二甲酯的环化反应可中等产率地生产高度官能化的α，β-不饱和γ-丁内酯。这样用20mol％的三苯基膦处理4-硝基苯基乙醛酸甲酯和乙酰二羧酸二甲酯的混合物，以94％的收率得到5，5′-二取代的3-甲氧基-4-（甲氧基羰基）-2（3H）-呋喃酮。在α-酮酸酯R（1）COCOOMe的反应中，吸电子R（1）取代基是令人满意的反应性所必需的。另一方面，给电子的R（1）取代基具有更高的α-酮腈R（1）COCN产率。另一种缺电子的羰基化合物，α，α，α-三氟苯乙酮，得到高产率的相应内酯。使用α-羟基酮作为具有超过1当量的三苯基膦的亲电羰基化合物可制得二氢呋喃衍生物。获得一当量的三苯基氧化膦作为主要产物。提出了分子内维蒂希反应作为反应机理。

  DOI：

  10.1021/jo951828k

文献信息

• C−H Bond Activation Reactions in π-Allene−Osmium−Triisopropylphosphine Complexes with Cyclopentadienyl or Hydridotris(pyrazolyl)borate Ligands: Formation of Isopropenyldiisopropylphosphine versus Hydride−Alkenylcarbyne Derivatives
  作者：Ruth Castro-Rodrigo、Miguel A. Esteruelas、Ana M. López、Silvia Mozo、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/om100568r

  日期：2010.9.27

  The reactions of the bis(solvento) complexes [OsCp(MeCN)2(PiPr3)]PF6 (1; Cp = cyclopentadienyl) and [OsTp(κ1-OCMe2)2(PiPr3)]BF4 (1a; Tp = hydridotris(pyrazolyl)borate) with allenes have been investigated. Complex 1 reacts with 1-methyl-1-(trimethylsilyl)allene and 1,1-dimethylallene to give the π-allene derivatives [OsCp(η2-CH2═C═CRMe)(MeCN)(PiPr3)]PF6 (R = SiMe3 (2), Me (3)). In fluorobenzene at 80

  双的反应（solvento）络合物[OSCP（MeCN中）2（P我镨3）] PF 6（1 ; CP =环戊二烯基）和[OSTP（κ 1 -OCMe 2）2（P我镨3）] BF已经研究了4（1a； Tp =氢化三（吡唑基）硼酸酯）与烯丙基。复杂1下进行反应与1-甲基-1-（三甲基硅烷基）丙二烯和1,1- dimethylallene得到π -丙二烯衍生物[OSCP（η 2 -CH 2 ═C═CRMe）（乙腈）（P我镨3）] PF 6（R = SiMe 3（2），我（3））。在在80℃下氟苯，配合物2和3是适度稳定并演变成isopropenyldiisopropylphosphine衍生物[OSCP κ 3 P，Ç，Ç -P我镨2 [C（Me）的= CH 2 ]}（MeCN中）] PF通过将氢从膦的异丙基取代基转移至丙二烯的配位双键，得到图6（4）所示的结构。在乙烯气氛下，4的乙腈配体被烯烃取代。将得到的π
• PROCESS FOR PRODUCTION OF SUBSTITUTED BENZENE
  申请人：Okamoto Sentaro

  公开号：US20100168441A1

  公开（公告）日：2010-07-01

  Disclosed is a process for production of a substituted benzene, which comprises intramolecularly and/or intermolecularly trimerizing a triple bond in an alkyne in the presence of a transition metal catalyst to yield a substituted benzene compound. In the process, the transition metal catalyst is prepared from an iminomethylpyridine represented by the formula (1) or (2), a transition metal salt or a hydrate thereof, and a reducing agent in a reaction system and is used to perform the trimerization. The process can be used in any one of the intramolecular cyclization of a triyne compound, the cyclization of a diyne compound or an alkyne compound and the intermolecular cyclization of three molecules of an alkyne compound, is excellent in economic effectiveness and operability, and is practically advantageous. wherein R 1 and R 3 independently represent a linear or cyclic C 1 -C 20 aliphatic hydrocarbon group or the like; R 2 represents a hydrogen atom or the like; X represents a hydrogen atom, O or the like; and Y represents O, S or the like.

  揭示了一种生产取代苯的过程，包括在过渡金属催化剂存在下，使炔烃中的三键进行分子内和/或分子间三聚化，从而产生取代苯化合物。在该过程中，过渡金属催化剂由式（1）或（2）表示的亚甲基吡啶胺、过渡金属盐或其水合物以及还原剂在反应系统中制备，并用于进行三聚化反应。该过程可用于三炔化合物的分子内环化、双炔化合物或炔烃的环化，以及三分子炔烃的分子间环化，具有经济效益和操作性优越，并在实际中具有优势。其中，R1和R3独立表示线性或环状的C1-C20脂肪烃基或类似物；R2表示氢原子或类似物；X表示氢原子、氧或类似物；Y表示氧、硫或类似物。
• Bis- through Tetrakis-Adducts of C60 by Reversible Tether-Directed Remote Functionalization and systematic investigation of the changes in fullerene properties as a function of degree, pattern, and nature of functionalization
  作者：Francesca Cardullo、Paul Seiler、Lyle Isaacs、Jean-Fran�ois Nierengarten、Richard F. Haldimann、Fran�ois Diederich、Tiziana Mordasini-Denti、Walter Thiel、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselhrccht、Maurice Gross

  DOI：10.1002/hlca.19970800203

  日期：1997.3.24

  By the tether-directed remote functionalization method, a series of bis- to hexakis-adducts of C60, i.e., 1–7 (Fig. 1), had previously been prepared with high regioselectivity. An efficient method for the removal of the tether-reactive-group conjugate was now developed and its utility demonstrated in the regioselective synthesis of bis- to tetrakis(methano)fullerenes ( = di- to tetracyclopropafullerenes-C60-Ih)

  通过系绳定向远程官能方法，到C的六加合物一系列双- 60，即，1 - 7（图1），先前已经制备具有高的区域选择性。现在已开发出一种去除系链反应性基团共轭物的有效方法，并且其在双-至四（甲基）富勒烯（=二-至四环丙烷富勒烯-C 60 - I h）9 – 11的区域选择性合成中得到了证明。从开始4，5，和7分别是（方案2，4，和5）。这种通用的方法包括在起始原料中与两个环己烯环进行1 O 2烯反应，将形成的异构烯丙基氢过氧化物的混合物还原成相应的醇，将酸2促进的H 2 O消除为环己-1,3-二烯，狄尔斯-阿德耳加成乙炔二的，逆狄尔斯-阿尔德此外，并最终酯交换反应。在串联9 - 11，所有产甲烷部分沿富勒烯的赤道带附接。从开始Ç 2V -symmetrical四加合物15，用十二烷-1-醇或辛烷-1-醇酯交换，分别得到八酯16和17，为非晶的富勒烯衍生物（方案3）。一个三氯甲烷的X射线晶体结构3
• WOLF U.; SUCROW W.; VETTER H.-J., CHEM. BER., 1979, 112, NO 9, 3237-3240
  作者：WOLF U.、 SUCROW W.、 VETTER H.-J.

  DOI：——

  日期：——
• ITOH, TSUNEO;FUJII, IKUKO;TOMII, YASUO;OGURA, HARUO;MIZUNO, YOSHIHISA;KAW+, J. HETEROCYCL. CHEM., 24,(1987) N 4, 1215-1217
  作者：ITOH, TSUNEO、FUJII, IKUKO、TOMII, YASUO、OGURA, HARUO、MIZUNO, YOSHIHISA、KAW+

  DOI：——

  日期：——