(1-nitroethyl)-phosphonic acid diisopropyl ester | 94839-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (1-nitroethyl)-phosphonic acid diisopropyl ester
• 英文别名: diisopropyl 1-nitroethylphosphonate；Dipropan-2-yl (1-nitroethyl)phosphonate；2-[1-nitroethyl(propan-2-yloxy)phosphoryl]oxypropane
• CAS: 94839-36-8
• 化学式: C₈H₁₈NO₅P
• 分子量: 239.208
• InChiKey: WWZQDPOHVLLQPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-nitroethyl)-phosphonic acid diisopropyl ester 在 三丁基膦 、 二异丁基氢化铝 、 氯化铵 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4R*,5R*)-5-(diisopropyloxyphosphoryl)-5-methyl-4-[({bis[2-(triphenylphosphonio)ethyl]carbamoyl}oxy)methyl]pyrroline N-oxide bromide
  参考文献：
  名称：

  线粒体靶向自旋陷阱：合成、超氧化物自旋捕获和线粒体摄取

  摘要：

  自由基的可靠方法和位点特异性检测的开发是一个活跃的研究领域。在这里，我们描述了 DEPMPO 和 DIPPMPO 的新衍生物的合成和自由基捕获特性，它们带有靶向线粒体的三苯基鏻阳离子部分或胍阳离子基团。已观察到所有制备的自旋陷阱都能在无细胞系统中有效地捕获超氧自由基阴离子。超氧化物自旋加合物表现出相似的光谱特性，表明自旋加合物的环状氮氧化物部分的几何结构没有显着差异。测量超氧化物加合物稳定性并观察到最高 ( t 1/2= 73 分钟），DIPPMPO 硝酮通过短碳链（Mito-DIPPMPO）连接到三苯基鏻部分。实验结果和 DFT 量子化学计算表明，与 DIPPMPO 自旋陷阱相比，三苯基鏻基团的阳离子性质可能是提高 Mito-DIPPMPO 的超氧化物捕获效率和加合物稳定性的原因。合成的陷阱吸收到分离的线粒体中的研究表明了阳离子和亲脂性的重要性，DEPMPO 硝酮通过长碳链（Mito 10

  DOI：

  10.1021/tx500032e
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 在 吡啶 、 盐酸羟胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 84.17h， 生成 (1-nitroethyl)-phosphonic acid diisopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Diisopropyl 1-Nitroalkanephosphonates from Diisopropyl 1-Oxoalkanephosphonates

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1984-30924

文献信息

• A diastereo- and enantioselective synthesis of α-substituted anti-α,β-diaminophosphonic acid derivatives
  作者：Jeremy C. Wilt、Maren Pink、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1039/b808393b

  日期：——

  Highly diastereo- and enantioselective additions of alpha-nitrophosphonates to imines catalyzed by a chiral Bronsted acid are described.

  描述了由手性布朗斯台德酸催化的对亚胺的非对映体和对映体的高度非对映选择性加成。
• Quinine-Derived Thiourea and Squaramide Catalyzed Conjugate Addition of α-Nitrophosphonates to Enones: Asymmetric Synthesis of Quaternary α-Aminophosphonates
  作者：Kalisankar Bera、Irishi N. N. Namboothiri

  DOI：10.1021/jo502332r

  日期：2015.2.6

  Conjugate addition of a-nitrophosphonates to enones was carried out in the presence of two sets of organocatalysts, viz. a quinine-thiourea and a quinine-squaramide. The quinine-thiourea provided the products possessing an a-quaternary chiral center in high enantioselectivities only in the case of electron rich enones. On the other hand, the quinine-squaramide was more efficient in that a wide variety of electron rich and electron poor enones underwent Michael addition of nitrophosphonates to afford the quaternary a-nitrophosphonates in excellent yields and enantioselectivities. The hydrogen bonding donor ability of the bifunctional catalyst, as shown in the proposed transition states, appears primarily responsible for the observed selectivity. However, a favorable p-stacking between the aryl groups of thiourea/squaramide and aryl vinyl ketone also appeared favorable. The reaction was amenable to scale up, and the enantioenriched quaternary a-nitrophosphonates could be easily transformed to synthetically and biologically useful quaternary a-aminophosphonates and other multifunctional molecules.
• Cinchona based squaramide catalysed enantioselective Michael addition of α-nitrophosphonates to aryl acrylates: enantioselective synthesis of quaternary α-aminophosphonates
  作者：Truong Son Pham、Katalin Gönczi、György Kardos、Krisztina Süle、László Hegedűs、Mihály Kállay、Miklós Kubinyi、Pál Szabó、Imre Petneházy、László Tőke、Zsuzsa Jászay

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.10.008

  日期：2013.12

  Several cinchona based squaramide catalysts were applied to the asymmetric Michael addition of alpha-nitroethylphosphonates to acrylic acid aryl esters, resulting in high yields and enantioselectivities. The absolute configuration of one of the quaternary alpha-nitrophosphonate adducts was deduced from its experimental and calculated CD spectra. The adducts were reduced to their cyclic aminophosphonates by catalytic hydrogenation. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• ZON, J., SYNTHESIS, BRD, 1984, N 8, 661-663
  作者：ZON, J.

  DOI：——

  日期：——
• Mitochondria-Targeted Spin Traps: Synthesis, Superoxide Spin Trapping, and Mitochondrial Uptake
  作者：Micael Hardy、Florent Poulhés、Egon Rizzato、Antal Rockenbauer、Karol Banaszak、Hakim Karoui、Marcos Lopez、Jacek Zielonka、Jeannette Vasquez-Vivar、Savitha Sethumadhavan、Balaraman Kalyanaraman、Paul Tordo、Olivier Ouari

  DOI：10.1021/tx500032e

  日期：2014.7.21

  detection of free radicals is an active area of research. Here, we describe the synthesis and radical-trapping properties of new derivatives of DEPMPO and DIPPMPO, bearing a mitochondria-targeting triphenylphosphonium cationic moiety or guanidinium cationic group. All of the spin traps prepared have been observed to efficiently trap superoxide radical anions in a cell-free system. The superoxide spin adducts

  自由基的可靠方法和位点特异性检测的开发是一个活跃的研究领域。在这里，我们描述了 DEPMPO 和 DIPPMPO 的新衍生物的合成和自由基捕获特性，它们带有靶向线粒体的三苯基鏻阳离子部分或胍阳离子基团。已观察到所有制备的自旋陷阱都能在无细胞系统中有效地捕获超氧自由基阴离子。超氧化物自旋加合物表现出相似的光谱特性，表明自旋加合物的环状氮氧化物部分的几何结构没有显着差异。测量超氧化物加合物稳定性并观察到最高 ( t 1/2= 73 分钟），DIPPMPO 硝酮通过短碳链（Mito-DIPPMPO）连接到三苯基鏻部分。实验结果和 DFT 量子化学计算表明，与 DIPPMPO 自旋陷阱相比，三苯基鏻基团的阳离子性质可能是提高 Mito-DIPPMPO 的超氧化物捕获效率和加合物稳定性的原因。合成的陷阱吸收到分离的线粒体中的研究表明了阳离子和亲脂性的重要性，DEPMPO 硝酮通过长碳链（Mito 10