tropone tosylhydrazone | 24480-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tropone tosylhydrazone
• 英文别名: Tropon-tosylhydrazon；N-(cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylideneamino)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 24480-73-7
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₂S
• 分子量: 274.343
• InChiKey: QTAUOJDSHRYRMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tropone tosylhydrazone 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 7-(2,4,6-cycloheptatrien-1-ylidene)-1,3,5-Cycloheptatriene
  参考文献：
  名称：

  Antarafacial Cycloadditions会发生吗？七富瓦烯与四氰基乙烯的环加成。

  摘要：

  七富瓦烯 (1) 与四氰基乙烯 (TCNE) 的环加成以前被描述为反面环加成的一个例子，这是一个 [π14 a +π2 s ] 过程，凭借 TCNE 的边对面方法仅提供反式环加成物，由 1 的 S 形促进。该反应已被深入研究，发现不是协同的 antarafacial 过程。在低温下，观察到反应产生顺式和反式环加合物以及[4+2]环加合物的混合物。在升温至室温时通过平衡将产物混合物转化为反式环加合物。对 2,3-二氰富马酸二乙酯和马来酸二乙酯的研究证实了顺式环加合物的形成。在 M06-2X/6-311+G(2d, p) SCRF=丙酮水平的理论表明，最初提出的 TCNE 到 1 的边对面方法非常不受欢迎，而逐步机制涉及在 C2 处添加 TCNE 以形成两性离子，然后在 C2' 或C7' 是能量可接近的。Diels-Alder 加合物也是通过在 C4 为 1 时竞争性添加 TCNE 在逐步反应

  DOI：

  10.1002/chem.202201418
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酮 、 苯磺酰肼 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到tropone tosylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  Kajigaeshi, Shoji; Matsuoka, Shingo; Kanemasa, Shuji, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1986, vol. 23, p. 49 - 52

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [2p+2s] Type Cycloaddition Reactions of Iminotropone Derivatives with Naphtho[b]cyclopropene to Form Cyclic Amine Compounds
  作者：Katsuhiro Saito、Katsuhiko Ono、Narie Ito、Naoe Tada、Shinichi Ando

  DOI：10.3987/com-01-9416

  日期：——

  Reactions of iminotropone derivatives with naphtho[b]cyclopropene under the presence of a catalytic amount of AgBF 4 afforded cyclic amine derivatives via [2 π + 2 σ] type cycloaddition reactions. On the other hand, a reaction using a tropone hydrazone derivative without a catalysis formed a substituted hydrazone via a σ -bond rupture of the cyclopropene ring.

  在催化量的AgBF 4 存在下，亚氨基托酮衍生物与萘并[b]环丙烯的反应通过[2 π + 2 σ]型环加成反应得到环状胺衍生物。另一方面，在没有催化的情况下使用托酮腙衍生物的反应通过环丙烯环的σ键断裂形成取代的腙。
• Cycloaddition Reactions of Trimethylsilylketene with 8-Azaheptafulvenes and 6-Amino-1-azafulvenes
  作者：Toyohiko Aoyama、Kiyo Takaoka、Takayuki Shioiri

  DOI：10.3987/com-00-s(i)18

  日期：——

  .1a,e Reaction of ketenes with 6-amino-1-azafulvenes also proceeds to afford 2,3dihydro-1H-pyrrolizin-3-ones.2b To our knowledge, however, there is no report dealing with reaction of silylketenes, an electron-rich ketene, with azafulvene derivatives. We have already revealed that silylketenes can be effectively used as heterodienophiles for the [4+2] cycloaddition reaction with electron-rich 1,3-dienes

  Trimethylsilylketene 与 8-azaheptafulvenes 顺利反应生成 3,3a-dihydro-3-trimethylsilyl-1-azaazulen-2(1H)-ones，即 [8+2] 环加合物，产率很高。此外，三甲基甲硅烷基烯酮还与 6-氨基-1-氮杂富烯发生 [6+2] 环加成反应，得到 1H-pyrrolizin-3(2H)ones。据报道，杂枯烯与 8-azaheptafulvenes1 和 6-amino-1-azafulvenes2 反应分别生成相应的 [8+2] 和 [6+2] 环加合物。例如，苯乙烯酮、二苯乙烯酮和氯乙烯酮等乙烯酮与 8-氮杂七富烯反应生成 3,3a-二氢-1azaazulen-2(1H)-ones。1a,e 乙烯酮与 6-氨基-1-氮杂富烯的反应也会进行提供 2,3dihydro-1H-pyrrolizin-3-ones.2b
• [8+2] Cycloadditions of 2,4,6-Cycloheptatriene-1-imines with Chloroketenes: Facile and High-Yield One-Pot Synthesis of 1-Azaazulen-2(1<i>H</i>)-ones
  作者：Kazuaki Ito、Katsuhiro Saito、Kensuke Takahashi

  DOI：10.1246/bcsj.65.812

  日期：1992.3

  Simple heating of mixtures of N-arylcycloheptatriene-1-imines and acyl chlorides in the presence of an excess amount of triethylamine afforded 1-azaazulen-2(1H)-ones in high yields. The intermediacy of the [8+2] cycloadducts between the 2,4,6-cycloheptatriene-1-imines and ketenes were confirmed by their isolations. Analogous results were obtained with tropone hydrazones.

  在过量三乙胺的存在下简单加热 N-芳基环庚三烯-1-亚胺和酰氯的混合物，以高产率得到 1-氮杂氮杂-2(1H)-酮。2,4,6-环庚三烯-1-亚胺和烯酮之间的 [8+2] 环加合物的中间体通过它们的分离得到证实。用托酮腙获得了类似的结果。
• Unique Condensation Reactions of Tropones with Bis(benzoylthio)trithiafulvene Leading to 10a<i>H</i>-Cyclohepta[<i>c</i>]-1,3-dithiolo[<i>e</i>][1,2]dithiin-2-thione
  作者：Katsuhiro Saito、Kazuaki Ito、Chizuko Kabuto、Kensuke Takahashi

  DOI：10.1246/bcsj.64.2383

  日期：1991.8

  Reactions of tropone derivatives with 4,5-bis(benzoylthio)-1,3-dithiole-2-thione (2,3,6-trithiafulvene derivative) afforded 1,3,5-cycloheptatriene derivatives doubly substituted by trithiafulvene and S–S groups (10aH-cyclohepta[c]-1,3-dithiolo[e][1,2]dithiin-2-thione). The structure of the 1,3,5-cycloheptatriene derivative and its crystal structure were investigated by single crystal X-ray analysis to show the existence of a unique three-dimensional network of the molecules through S···S contacts.

  与4,5-双(苯甲酰硫)-1,3-二硫噻唑-2-硫酮（2,3,6-三硫富烯衍生物）反应的脱氢莰烯衍生物得到双重取代的1,3,5-环庚三烯衍生物，取代基为三硫富烯和S–S基团（10aH-环庚[c]-1,3-二硫噻唑[e][1,2]二硫烯-2-硫酮）。通过单晶X射线分析对1,3,5-环庚三烯衍生物的结构及其晶体结构进行了研究，显示了通过S···S接触存在独特的三维分子网络。
• Reactions of Tropone Tosylhydrazone Sodium Salt with 2-Pyrone Derivatives: Nucleophilic Addition of 1,2,4,6-Cycloheptatetraene to 2-Pyrone Derivatives
  作者：Katsuhiro Saito、Hiraku Ishihara

  DOI：10.1246/bcsj.60.4447

  日期：1987.12

  The reaction of tropone tosylhydrazone sodium salt with 3- or 5-methoxycarbonyl-2-pyrones afforded benzotropilidene derivatives. These products are considered to be formed via addition reactions of the 2-pyrone derivatives with 1,2,4,6-cycloheptatetraene derived from cycloheptatrienylidene, which is the initial product of the decomposition of tropone tosylhydrazone sodium salt.

  托酮甲苯磺酰腙钠盐与 3-或 5-甲氧羰基-2-吡喃酮反应生成苯并托亚基衍生物。这些产物被认为是通过 2-吡喃酮衍生物与衍生自环庚三亚基的 1,2,4,6-环庚四烯的加成反应形成的，1,2,4,6-环庚四烯是托酮甲苯磺酰腙钠盐分解的初始产物。