ethyl 4-diazo-5-oxohexanoate | 238736-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-diazo-5-oxohexanoate
• 英文别名: 3-Diazonio-6-ethoxy-6-oxohex-2-en-2-olate
• CAS: 238736-14-6
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₃
• 分子量: 184.195
• InChiKey: KKIZUQFDNTVKIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-diazo-5-oxohexanoate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 辛酸铑 、 三氟化硼乙醚 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 diethyl (13S*)-(1,2,3,4-tetranor)-9-oxo-11-dimethyl-(dimethylethyl)silyloxy-13-phenylthio-δ14-prostanedioate
  参考文献：
  名称：

  (−)-前列腺素 E2 主要尿代谢物的制备

  摘要：

  测量局部作用激素前列腺素 E 2 (PGE 2 )的全身产生量的最佳方法是评估主要尿液代谢物 PGE 2 U M的积累。描述了这种精致二酸的实际制备方法。这种合成的 PGE 2 U M将能够生产用于量化这种关键代谢物的抗体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.059
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基丁酸乙酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以44%的产率得到ethyl 4-diazo-5-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  铑类胡萝卜素引发的克莱森重排：作用域和机理观察。

  摘要：

  [式：见正文]已经表明，在Rh（II）催化剂存在下，α-二氮酮与烯丙基醇反应，得到中间体烯醇，随后将其进行克莱森重排成α-羟基酮。我们在此报告（1）对这种转变机理的研究，该研究确定克莱森重排既不是铑也不是酸催化的，而是中间烯醇固有的反应，该反应以烯醇取代基（R3，R4，R5）控制的速率进行（2）α-重氮酮与炔丙醇的反应及其范围和机理的初步研究。

  DOI：

  10.1021/ol990697x

文献信息

• Total Synthesis of the Ethyl Ester of the Major Urinary Metabolite of Prostaglandin E₂
  作者：Douglass F. Taber、Dawei Teng

  DOI：10.1021/jo011017i

  日期：2002.3.1

  The preparation of the ethyl ester of the major urinary metabolite of prostaglandin E(2) 3 is described. The key step is the kinetic opening of the TBS-protected bicyclic ketone 7 with thiophenol.

  描述了前列腺素E（2）3的主要尿代谢产物乙酯的制备。关键步骤是用硫酚动态打开TBS保护的双环酮7。
• Catalyst-Based Control of [2,3]- and [3,3]-Rearrangement in α-Diazoketone-Derived Propargyloxy Enols
  作者：George A. Moniz、John L. Wood

  DOI：10.1021/ja015727h

  日期：2001.5.1
• Preparation of the major urinary metabolite of (−)-prostaglandin E2
  作者：Douglass F. Taber、Peiming Gu

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.059

  日期：2009.8

  The best way to measure whole body production of the locally acting hormone prostaglandin E2 (PGE2) is to assess the accumulation of the major urinary metabolite, PGE2UM. A practical preparation of this delicate diacid is described. This synthetic PGE2UM will enable production of the antibodies that will be used to quantify this key metabolite.

  测量局部作用激素前列腺素 E 2 (PGE 2 )的全身产生量的最佳方法是评估主要尿液代谢物 PGE 2 U M的积累。描述了这种精致二酸的实际制备方法。这种合成的 PGE 2 U M将能够生产用于量化这种关键代谢物的抗体。
• Rhodium Carbenoid-Initiated Claisen Rearrangement:  Scope and Mechanistic Observations
  作者：John L. Wood、George A. Moniz

  DOI：10.1021/ol990697x

  日期：1999.8.1

  alpha-diazoketones react with allylic alcohols in the presence of Rh(II) catalysts to furnish intermediate enols which subsequently undergo Claisen rearrangement to alpha-hydroxyketones. Herein we report (1) studies into the mechanism of this transformation which establish that Claisen rearrangement is neither rhodium- nor acid-catalyzed but a reaction intrinsic to the intermediate enols that proceeds at a rate

  [式：见正文]已经表明，在Rh（II）催化剂存在下，α-二氮酮与烯丙基醇反应，得到中间体烯醇，随后将其进行克莱森重排成α-羟基酮。我们在此报告（1）对这种转变机理的研究，该研究确定克莱森重排既不是铑也不是酸催化的，而是中间烯醇固有的反应，该反应以烯醇取代基（R3，R4，R5）控制的速率进行（2）α-重氮酮与炔丙醇的反应及其范围和机理的初步研究。