P,P-diphenyl-N-[1-(4-fluorophenyl)ethylidene]phosphinic amide | 905458-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P,P-diphenyl-N-[1-(4-fluorophenyl)ethylidene]phosphinic amide
• 英文别名: N-(1-(4-fuorophenyl)ethylidene)diphenylphosphinamide；N-[1-(4-Fluorophenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide；N-diphenylphosphoryl-1-(4-fluorophenyl)ethanimine
• CAS: 905458-52-8
• 化学式: C₂₀H₁₇FNOP
• 分子量: 337.333
• InChiKey: MVVSEPONJMNIRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P,P-diphenyl-N-[1-(4-fluorophenyl)ethylidene]phosphinic amide 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 C₃₀H₃₇N₂OP 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以94%的产率得到N-[1-(4-fluorophenyl)ethyl]-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  一种新的膦-胺-恶唑啉配体，用于钌催化的N-膦酰亚胺的不对称加氢

  摘要：

  合成了一系列具有NH部分的手性膦-胺-恶唑啉（PAO）配体，并将其应用于钌催化的N-次膦亚胺的不对称氢化。在磷部分带有苯基且在恶唑啉部分带有异丙基的配体表现出良好的活性和优异的对映选择性（至多99％ee）。该催化体系提供了一种有效且温和的方法来获得对映体胺。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800343
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 P,P-diphenyl-N-[1-(4-fluorophenyl)ethylidene]phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  TosMIC对酮亚胺的催化对映和非对映选择性曼尼希加成

  摘要：

  在α位置带有立体中心的手性胺是无处不在的化合物，在制药和农业化学领域以及催化领域具有许多应用。催化不对称曼尼希添加剂代表了一种有价值的方法，可通过对映体富集的形式获得此类化合物。这项工作报道了市售p的首次对映体和非对映体选择性甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）转化为酮亚胺，提供带有两个连续立体中心的2-咪唑啉，其中一个被完全取代，具有高收率和出色的立体控制。该反应由氧化银和二氢奎宁衍生的N，P-配体催化，适用范围广，操作简单且可扩展。产品的衍生化提供了对映体富集的邻二胺，NHC配体的前体和富含sp 3的杂环支架。计算用于理解催化作用和合理化立体选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201804099

文献信息

• Synthesis of Air- and Moisture-Stable, Storable Chiral Oxorhenium Complexes and Their Application as Catalysts for the Enantioselective Imine Reduction
  作者：Braja Gopal Das、Rajender Nallagonda、Dhananjay Dey、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/chem.201501914

  日期：2015.9.1

  salicyloxazoline based oxorhenium(V) complexes have been synthesized and their catalytic application for the asymmetric reduction of ketimines using hydrosilane as hydride source is disclosed. A broad substrate scope, high yields, and excellent enantioselectivities (up to 99 %) are attained. Furthermore, the syntheses of enantiopure α‐amino esters, γ‐ and δ‐lactams, and isoindolinones have also been carried

  合成了空气/水分稳定，晶体和可储存的手性水杨基恶唑啉基氧化（V）配合物，并公开了其在氢化硅烷作为氢化物源的情况下催化不对称还原酮亚胺的催化应用。获得了广泛的底物范围，高收率和出色的对映选择性（最高99％）。此外，对映体纯α-氨基酯，γ-和δ-内酰胺以及异吲哚啉酮的合成也已使用该方法进行。最后，该方法已应用于具有药物相关性的合成靶标，例如R -（+）-沙丁胺碱和R -（+）-crispine A.
• Enantioselective Strecker Reaction of Phosphinoyl Ketoimines Catalyzed by in Situ Prepared Chiral <i>N</i>,<i>N</i>‘-Dioxides
  作者：Jinglun Huang、Xiaohua Liu、Yuehong Wen、Bo Qin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo062006y

  日期：2007.1.1

  The enantioselective Strecker reaction of N-diphenylphosphinoyl ketoimines has been achieved by use of in situ prepared chiral N,N‘-dioxide catalyst from l-piperidinamide 3f and m-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA). Excellent yields (up to 99%) and high enantioselectivities (up to 92% ee) were obtained. In particular, in situ prepared catalyst with readily available chiral material made the procedure

  的对映选择性的Strecker反应Ñ -diphenylphosphinoyl酮亚胺已经通过使用原位制备的手性实现Ñ，ñ ' -从氧化钛催化剂升-piperidinamide 3F和中号氯过氧苯甲酸（米-CPBA）。获得了极好的收率（高达99％）和高的对映选择性（高达92％ee）。特别地，具有容易获得的手性材料的原位制备的催化剂使该过程更方便。此外，l-哌啶酰胺3f衍生的N，N'-二氧化物9 可以循环使用至少五次，而不会损失催化活性或对映选择性。
• Facile and Efficient Enantioselective Strecker Reaction of Ketimines by Chiral Sodium Phosphate
  作者：Ke Shen、Xiaohua Liu、Yunfei Cai、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900210

  日期：2009.6.8

  Asymmetric catalysis: A facile enantioselective Strecker reaction of ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) was realized by employing chiral (S)‐BNPNa 3 e and PBAP as an additive (see image). A wide substrate scope and good‐to‐excellent enantioselectivities were achieved.

  不对称催化：一种简便的对映选择性的Strecker用氰化三甲基硅烷（TMSCN）酮亚胺的反应，通过采用手性（实现小号）-BNPNa图3e和PBAP作为添加剂（见图像）。获得了较宽的底物范围和出色的对映选择性。
• Direct Catalytic Enantio- and Diastereoselective Mannich Reaction of Isocyanoacetates and Ketimines
  作者：Irene Ortín、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.201309719

  日期：2014.3.24

  A catalytic asymmetric synthesis of imidazolines with a fully substituted β‐carbon atom by a Mannich‐type addition/cyclization reaction of isocyanoacetate pronucleophiles and N‐diphenylphosphinoyl ketimines has been developed. When a combination of a cinchona‐derived aminophosphine precatalyst and silver oxide was employed as a binary catalyst system, good reactivity, high diastereoselectivities (up

  通过异氰基乙酸酯亲核试剂和N-二苯基膦酰基酮亚胺的曼尼希式加成/环化反应，已开发出具有完全取代的β-碳原子的咪唑啉催化不对称合成方法。当使用金鸡纳衍生的氨基膦预催化剂和氧化银的组合作为二元催化剂体系时，在一定范围内可获得良好的反应性，高非对映选择性（高达99：1 dr）和出色的对映选择性（高达99％ee）。的基板。
• Bifunctional Iminophosphorane Catalyzed Enantioselective Ketimine Phospha-Mannich Reaction
  作者：Darren Dixon、Gerard Robertson、Alistair Farley

  DOI：10.1055/s-0035-1560530

  日期：——

  The enantioselective phospha-Mannich reaction of diethyl phosphite to unactivated N-DPP-protected ketimines catalyzed by a bifunctional iminophosphorane (BIMP) superbase organocatalyst is described. The reaction is applicable to ketimines bearing electron-rich and electron-poor aryl substituents and occurs with excellent yields and moderate enantioselectivities under mild reaction conditions.

  描述了由双功能亚氨基正膦 (BIMP) 超碱有机催化剂催化的亚磷酸二乙酯与未活化的 N-DPP 保护的酮亚胺的对映选择性磷酸-曼尼希反应。该反应适用于带有富电子和缺电子芳基取代基的酮亚胺，在温和的反应条件下以优异的产率和适中的对映选择性发生。