(+)-2-<(methylthio)methyl>-(2R,3R)-3-propyloxirane | 169738-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (+)-2-<(methylthio)methyl>-(2R,3R)-3-propyloxirane
• 英文别名: (2R,3R)-2-(methylsulfanylmethyl)-3-propyloxirane
• CAS: 169738-72-1
• 化学式: C₇H₁₄OS
• 分子量: 146.254
• InChiKey: YSCCUDQIZKPALZ-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  37.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-2-<(methylthio)methyl>-(2R,3R)-3-propyloxirane 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.92h， 生成
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸诱导的 1-Hetero-2,3-Epoxides 重排。单手性硫溴鎓和氮丙啶离子中间体的合成、反应性和合成应用

  摘要：

  2,3-环氧硫化物和2,3-环氧胺通过Sharpless不对称环氧化制备成光学活性形式，均在路易斯酸的诱导下发生重排，分别生成相应的硫铵离子和叠氮离子。这些在原位生成的反应中间体与各种亲核试剂有效反应，如硅化的芳香杂环、酰胺和胺，包括氨基酸衍生物。亚胺可以用作一级胺亲核试剂的合成等价物，这有效地实现了与反应活性硫铵离子中间体的选择性单烷基化。还讨论了这一新方法的应用及其机理研究。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3729
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-2,3-epoxy-1-hexanol 在 吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (+)-2-<(methylthio)methyl>-(2R,3R)-3-propyloxirane
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸引起2，3-环氧硫化物的重排；用氮杂环和酰胺对硫鎓离子中间体进行区域特异性捕获。亚胺作为亲核等效物用于伯胺的选择性单烷基化

  摘要：

  描述了路易斯酸诱导的2，3-环氧硫化物到相应的3-三甲基甲硅烷氧基-1，2-噻吩鎓离子的转化。这样的中间体与甲硅烷基化的氮杂环和区域特异性的酰胺反应，以完全中等的化学控制，以良好至中等的产率形成1-取代的3-羟基-2-硫醚。观察到排他的N-烷基化。当简单的伯胺用作亲核试剂时，仅分离出多烷基化产物。但是，亚胺可以有效地用作伯胺的亲核当量，最初形成的亚胺离子很容易被碱水溶液水解而释放出仲胺，这是伯胺整体选择性单烷基化的产物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00036-1

文献信息

• Addition of amino esters to thiiranium ion intermediates: A novel approach to the synthesis of new potential aminopeptidase inhibitors
  作者：Duncan M. Gill、Neil A. Pegg、Christopher M. Rayner

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01741-y

  日期：1995.11
• Optically active 2,3-epoxy sulfides as precursors to 3-hydroxy-1,2-dithioethers and 3-hydroxy-1-alkenylthioethers
  作者：Ian Forristal、Kevin R. Lawson、Christopher M. Rayner

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01427-6

  日期：1999.9

  Procedures are reported far the conversion of 2,3-epoxysulfides to 3-hydroxy-1,2-dithioethers. Conventional nucleophilic ring opening using a thiolate gives a mixture of products resulting from ring opening at C-2 and C-3, with the latter predominating. With sodium thiolates in DMF a competing beta-elimination process is observed to form 3-hydroxy-1-alkenylthioethers. Alternatively, Lewis acid induced thiiranium ion generation from a 2,3-epoxy sulfide, and nucleophilic ring opening with S-trimethylsilylthiophenol gives 3-hydroxy-1,2-dithioethers with full regio- and stereo-control. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Lewis Acid Induced Rearrangement of 1-Hetero-2,3-Epoxides. Synthesis, Reactivity and Synthetic Applications of Homochiral Thiiranium and Aziridinium Ion Intermediates
  作者：Christopher Rayner

  DOI：10.1055/s-1997-3729

  日期：——

  2,3-Epoxy sulfides and 2,3-epoxy amines, prepared in an optically active form via the Sharpless asymmetric epoxidation, both undergo a Lewis acid induced rearrangement to give the corresponding thiiranium and aziridinium ions respectively. These reactive intermediates, generated in situ, react efficiently with a variety of nucleophiles such as silylated aromatic heterocycles, amides, and amines, including amino acid derivatives. Imines can be used as synthetic equivalents of primary amine nucleophiles, which effectively allows selective monoalkylation with a reactive thiiranium ion intermediate. Applications of this new methodology, and mechanistic studies are also discussed.

  2,3-环氧硫化物和2,3-环氧胺通过Sharpless不对称环氧化制备成光学活性形式，均在路易斯酸的诱导下发生重排，分别生成相应的硫铵离子和叠氮离子。这些在原位生成的反应中间体与各种亲核试剂有效反应，如硅化的芳香杂环、酰胺和胺，包括氨基酸衍生物。亚胺可以用作一级胺亲核试剂的合成等价物，这有效地实现了与反应活性硫铵离子中间体的选择性单烷基化。还讨论了这一新方法的应用及其机理研究。
• Lewis acid induced rearrangement of 2,3-epoxy sulfides; regiospecific trapping of thiiranium ion intermediates with nitrogen heterocycles and amides. Use of imines as nucleophilic equivalents for the selective monoalkylation of primary amines
  作者：Duncan M Gill、Neil A Pegg、Christopher M Rayner

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00036-1

  日期：1996.3

  The Lewis acid induced conversion of 2,3-epoxy sulfides into the corresponding 3-trimethylsilyloxy-1,2-thiiranium ions is described. Such intermediates react with silylated nitrogen heterocycles and amides regiospecifically to form 1-substituted-3-hydroxy-2-thioethers in good to moderate yields with full stereochemical control. Exclusive N-alkylation is observed. When simple primary amines are used

  描述了路易斯酸诱导的2，3-环氧硫化物到相应的3-三甲基甲硅烷氧基-1，2-噻吩鎓离子的转化。这样的中间体与甲硅烷基化的氮杂环和区域特异性的酰胺反应，以完全中等的化学控制，以良好至中等的产率形成1-取代的3-羟基-2-硫醚。观察到排他的N-烷基化。当简单的伯胺用作亲核试剂时，仅分离出多烷基化产物。但是，亚胺可以有效地用作伯胺的亲核当量，最初形成的亚胺离子很容易被碱水溶液水解而释放出仲胺，这是伯胺整体选择性单烷基化的产物。