1,1,2-Tris(diphenylphosphino)ethane | 83298-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,2-Tris(diphenylphosphino)ethane
• 英文别名: 1,1,2-Tris(diphenylphosphino)ethan；1,1,2-Trisdiphenylphosphinoethane；(PPh2)2CHCH2PPh2；Ph2PCH2CH(PPh2)2；tppe；1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethyl-diphenylphosphane
• CAS: 83298-09-3
• 化学式: C₃₈H₃₃P₃
• 分子量: 582.601
• InChiKey: RYHNCGWSFICIAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  672.6±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2-Tris(diphenylphosphino)ethane 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到1,1,2-Tris(diphenylthiophosphinyl)ethan
  参考文献：
  名称：

  Schmidbaur, Hubert; Paschalidis, Christos; Reber, Gabriele, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1241 - 1246

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1-双(二苯基膦)乙烯 、 二苯基膦 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,1,2-Tris(diphenylphosphino)ethane
  参考文献：
  名称：

  新的多磷配体：1,1-双二苯基膦基乙烯的加成反应

  摘要：

  与（Ph 2 P）2 C CH 2的双联二苯基膦基双键相邻的双键的反应性有助于添加具有一个或多个P–H键的物质，从​​而为一系列新型的聚以及可以形成多种不同类型过渡金属配合物的双齿配体。

  DOI：

  10.1039/c39860001041

文献信息

• Induced Acceleration of Phosphine Exchange in Metal Carbonyls by Pendant Groups of Coordinated Polyphosphines. Two Dangling Phosphine Arms Are Much Better Than One¹
  作者：Richard L. Keiter、John William Benson、Ellen A. Keiter、Weiying Lin、Zhongjiang Jia、Donna M. Olson、Douglas E. Brandt、Jeremy L. Wheeler

  DOI：10.1021/om980289h

  日期：1998.9.1

  dangling phosphines is faster than chelation for each of the four complexes, but chelation of 1 or 2 is much faster than chelation of 3 or 4. It appears that the second dangling phosphine arm present in 1 and 2 accelerates the exchange of all metal-attached ligands. Also observed is long-range phosphorus−carbon coupling, possibly enhanced by a “through-space” interaction, between the short-armed dangling

  动力学和联动异构体的异构化的热力学（OC）5 W [η 1 -PPh 2 CH 2 CH（PPH 2）2 ]（1）和（OC）5 W [η 1 -PPh 2 CH（PPH 2）通过31 P 1 H} NMR在10-55°C的温度范围内研究了氯仿中的CH 2 PPh 2 ]（2）。1到2的转化是放热的（ΔH = -12.25±0.1 kJ mol - 1），并伴随着熵的大幅降低（ΔS = -28.2±0.3 J mol - 1 K - 1）。该反应比预期的要快得多[ ķ =（1.18±0.01）×10 - 5个小号- 1 ]在25℃，并且其小活化焓（Δ ħ ⧧ = 92.6±1.9千焦耳摩尔- 1）和大的负激活熵（Δ小号⧧ = -28.2±6.2Ĵ摩尔- 1 ķ - 1）建议缔合机理。该反应是大小的4个数量比的异构化更快（OC）5 W [η 1 -PPh 2 CH 2 CH 2 P（p -Tol）2
• Flexible Syntheses of Tripodal Phosphine Ligands 1,1,2-Tris(diarylphosphino)ethane and Their Ruthenium η⁵-C₅Me₅ Complexes
  作者：Peter E. Sues、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/om3005959

  日期：2012.9.24

  synthesized and coordinated to ruthenium to produce the complexes [Ru(η5-C5Me5)((PAr2)2CHCH2PAr2)]PF6 (2a–d) (Ar = phenyl (a), p-tolyl (b), o-tolyl (c), m-xylyl (d)). The 1,1,2-tris(diarylphosphino)ethane compounds were generated in a novel trisubstitution reaction of diarylphosphorylacetaldehyde diethyl acetal, a useful synthetic precursor that was used previously for the synthesis of phosphonium dimers.

  一系列的四个三足多膦配位体（PAR 2）2 CHCH 2 PAR 2（1A - d）的合成和配位到钌以产生复合物的[Ru（η 5 -C 5我5）（（PAR 2）2 CHCH 2 PAR 2）] PF 6（2A - d）（Ar为苯基（一），p -甲苯基（b），Ô甲苯基（ç），米-二甲苯（d））。1,1,2-三（二芳基膦基）乙烷化合物是在二芳基磷酰基乙醛二乙基乙缩醛的新型三取代反应中生成的，该化合物是有用的合成前体，以前用于合成phospho二聚体。该三齿配体随后用的钌（II）前体的Ru组合（η 5 -C 5我5）（1,5-COD）氯，以探针的配位几何形状1A - d。将得到的复合物2A - d显示其中的膦配体是在一个配位钢琴凳型结构FAC几何学。尽管配体的空间很大，并且由于形成了一个以钌为中心的四元环和两个五元环而引起的环应变，但配合物2a - d相当稳定。钌盐是空气和水分稳定的，即使在高温下也不会与CO，H
• Intramolecular exchange of coordinated and dangling phosphines in pentacarbonyl group 6 complexes of 1,1,2-tris(diphenylphosphino)ethane
  作者：Richard L. Keiter、Ping Ye、Ellen A. Keiter、John William Benson、Weiying Lin、Douglas E. Brandt、Joel S. Southern、Arnold L. Rheingold、Ilia Guzei、Kraig A. Wheeler、Lew W. Cary

  DOI：10.1016/j.ica.2010.08.039

  日期：2010.12

  activation for 1Cr ⇌ 2Cr and 1W ⇌ 2W are 119.0 and 92.6 kJ mol −1 , respectively, and entropies of activation are 1.4 and −28.2 J K −1 mol −1 , respectively. Isomerization is 10 4 times faster for these complexes than for (OC) 5 M[κ 1 -PPh 2 CH 2 CH 2 P( p -tolyl) 2 ]. A novel mechanism is proposed to account for the rate differences. The X-ray crystal structure of 2W shows that the phosphorus atom of the

  连接异构体（OC）5 M [κ1 -PPh 2 CH 2 CH（PPh 2）2] 1和（OC）5 M [κ1 -PPh 2 CH（PPh 2）CH 2 PPh 2] 2（M = Cr，Mo和W在室温下平衡存在。CDCl 3中在25°C下1Cr Cr 2Cr，1Mo⇌2Mo和1W⇌2W的平衡常数分别为2.61、5.0和4.74。焓有利于正向反应（分别为ΔH = -13.5，−12和-12.2 kJ mol -1），而熵有利于逆反应（分别为ΔS = −37.6，−28和-28.2 JK -1 mol -1）。 ）。异构化比螯合1Mo≫ 2Mo≫ 1W lation 2W> 1Cr⇌2Cr快得多。1Cr⇌2Cr和1W⇌2W的活化焓分别为119.0和92.6 kJ mol -1，活化熵分别为1.4和-28.2 J K -1 mol -1。这些配合物的异构化速度比（OC）5 M [κ1 -PPh 2
• Chiral Metal Template Induced Asymmetric Synthesis of a Mixed Phosphine−Phosphine Oxide Ligand
  作者：Wee-Chuan Yeo、Lulu Tang、Bin Yan、Si−Yin Tee、Lip Lin Koh、Geok-Kheng Tan、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1021/om0505662

  日期：2005.11.1

  which upon subsequent repeated recrystallization gave the predominant enantiomeric complex in its optically pure form. Further ligand displacement of the enantiomerically pure dichloro complex with aqueous cyanide liberated the free mixed phosphine−phosphine oxide ligand in quantitative yield.

  由（S）-N，N衍生的手性有机钯（II）配合物促进1,1-双（二苯基膦基）乙烯与二苯膦的不对称氢磷酸反应。-二甲基-1-（1-萘基）乙胺立体选择性地进行，以生成比例为17：5：3：2的四种非对映体三膦钯（II）模板产物的平衡混合物。或者，将1,1,2-三（二苯基膦基）乙烷与手性有机钯模板直接配位可产生具有相同立体选择性的非对映异构产物的相同平衡混合物。随后用过氧化氢对非对映体模板产物进行不对称氧化，选择性地进行立体反应，生成四种非对映体单氧化产物，其比例为14：3：3：1。还研究了溶剂，温度和替代氧化剂的影响。通过用浓盐酸处理从模板产物中化学选择性地除去萘胺助剂，以形成对映体富集的相应二氯配合物的混合物，其在随后重复重结晶后得到其光学纯形式的主要对映体配合物。对映体纯的二氯配合物与氰化物水溶液的进一步配体置换以定量收率释放了游离的混合膦-氧化膦配体。
• Phosphorus-31 two-dimensional n.m.r. spectroscopy: broadband homonuclear decoupling in polyphosphorus compounds
  作者：Ian J. Colquhoun、William McFarlane

  DOI：10.1039/c39820000484

  日期：——

  The 31P two-dimensional n.m.r. spectrum of a mixture of selenides of 1,1,2-tris (diphenylphosphino) ethane can be used to effect broadband homonuclear decoupling of very large splittings, and permits ready assignment of the resonances from individual species.

  1,1,2-三（二苯基膦基）乙烷的硒化物混合物的31 P二维nmr光谱可用于实现非常大的裂隙的宽带同核去耦，并可以方便地分配各个物种的共振。