1,1,4-Tris(ethoxycarbonyl)-2-azabuta-1,3-diene | 152975-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1,4-Tris(ethoxycarbonyl)-2-azabuta-1,3-diene
• 英文别名: diethyl 2-[(E)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]iminopropanedioate
• CAS: 152975-98-9
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₆
• 分子量: 271.27
• InChiKey: FJPJWLCWVUJYMB-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.2±44.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,4-Tris(ethoxycarbonyl)-2-azabuta-1,3-diene 在 四丁基氟化铵 、 lithium perchlorate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 diethyl 4-phenyl-2,5-pyridinedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  β-氨基酸衍生的2-氮杂二烯与富电子和缺电子的烯烃及羰基化合物的环加成反应。吡啶和1,3-恶嗪衍生物的合成。

  摘要：

  通过将烯醇醚亲核加成于衍生自脱氢天冬氨酸酯4的2-氮杂二烯的亚胺部分，可以得到官能化的酮-烯胺6。含有三个吸电子取代基（CO（2）R）的2-氮杂二烯4c与烯醇醚5的反应在高氯酸锂存在下，以区域和立体选择性方式形成四氢吡啶衍生物7。2H- [1,3]-恶嗪10和吡啶衍生物12和13通过含两个吸电子取代基（4-O（2）NC（6）H（4）的贫电子氮杂二烯4d-g的杂环加成反应获得，CO（2）R）在位置1和4与羰基衍生物（乙二醛酸乙酯9a和酮戊二酸二乙酯9b）和缺电子的烯烃四氰基乙烯11。

  DOI：

  10.1021/jo016273+
• 作为产物：
  描述：

  E-ethyl 3-azidoacrylate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,1,4-Tris(ethoxycarbonyl)-2-azabuta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  Preparation and reactivity of electron-poor 2-azadienes. Diels-Alder reaction with trans-cyclooctene.

  摘要：

  Di-, tri- and tetra- substituted 2-azadienes 3 underbar with electron withdrawing groups have been obtained by Aza-Wittig reaction of N-vinylic phosphazenes with carbonyl compounds. The Diels-Alder reaction of 3 underbar with trans-cyclooctene has also been explored.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79357-9

文献信息

• Aza-Wittig reaction of N-vinylic phosphazenes with carbonyl compounds. Azadiene-mediated synthesis of dihydropyridines and pyridines
  作者：Francisco Palacios、Gloria Rubiales

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01352-4

  日期：1996.8

  diphenylmethylphosphine 4 with carbonyl compounds leads to the formation of 2-azadienes derived from β-aminoacids 5. Dimerization of 2-azadienes 5c,d and reaction of compounds 5 with phosphazene 4 or enemine 6 affords substituted dihydropyridines 7 and 8. Aza-Wittig reaction of phosphazenes 4 with α,β-unsaturated aldehydes gives 3-azatrienes 12, which are easily converted into pyridines 13.

  衍生自二苯基甲基膦4的N-乙烯基磷腈与羰基化合物的Aza-Wittig反应导致衍生自β-氨基酸5的2-氮杂二烯形成。2-氮杂二烯5c，d的二聚和化合物5与磷腈4或亚胺6的反应，得到取代的二氢吡啶7和8。磷腈4与α，β-不饱和醛的Aza-Wittig反应产生3-氮杂三酮12，该氮杂三氮烯12易于转化为吡啶13。
• Synthesis and Reactivity of Electron-Poor 2-Azadienes. [4 + 2] Cycloaddition Reactions with Alkenes and Enamines
  作者：Francisco Palacios、Itziar Perez de Heredia、Gloria Rubiales

  DOI：10.1021/jo00113a017

  日期：1995.4

  Electron deficient 2-azadienes derived from beta-amino acids 3 are obtained by aza-Wittig reaction of N-vinylic phosphazenes 4 with carbonyl compounds. Inverse electron demand Diels-Alder reaction of azadienes 3 with trans-cyclooctene 7 and cis,trans-cyclooctadiene 8 leads to the formation of trans-cycloalkanotetrahydropyridines 10. Heterodienes 3 also react with enamines 13, 14, and 18 affording pyridine derivatives 16, 17, and 20 in a regioselective fashion. Norbornadiene 11, a less strained olefin than cycloalkenes 7 and 8, requires the presence of lithium perchlorate as catalyst in a nonaqueous solvent like ether, to give cycloadducts 12.
• Preparation and reactivity of electron-poor 2-azadienes. Diels-Alder reaction with trans-cyclooctene.
  作者：Francisco Palacios、Itziar Perez de Heredia、Gloria Rubiales

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79357-9

  日期：1993.7

  Di-, tri- and tetra- substituted 2-azadienes 3 underbar with electron withdrawing groups have been obtained by Aza-Wittig reaction of N-vinylic phosphazenes with carbonyl compounds. The Diels-Alder reaction of 3 underbar with trans-cyclooctene has also been explored.
• Cycloaddition Reaction of 2-Azadienes Derived from β-Amino Acids with Electron-Rich and Electron-Deficient Alkenes and Carbonyl Compounds. Synthesis of Pyridine and 1,3-Oxazine Derivatives
  作者：Francisco Palacios、Esther Herrán、Gloria Rubiales、Jose María Ezpeleta

  DOI：10.1021/jo016273+

  日期：2002.4.1

  Functionalized keto-enamines 6 were obtained by nucleophilic addition of enol ethers to the imine moiety of 2-azadienes derived from dehydroaspartic esters 4. Reactions of 2-azadiene 4c containing three electron-withdrawing substituents (CO(2)R) with enol ethers 5 in the presence of lithium perchlorate led to the formation of tetrahydropyridine derivatives 7 in a regio- and stereoselective fashion

  通过将烯醇醚亲核加成于衍生自脱氢天冬氨酸酯4的2-氮杂二烯的亚胺部分，可以得到官能化的酮-烯胺6。含有三个吸电子取代基（CO（2）R）的2-氮杂二烯4c与烯醇醚5的反应在高氯酸锂存在下，以区域和立体选择性方式形成四氢吡啶衍生物7。2H- [1,3]-恶嗪10和吡啶衍生物12和13通过含两个吸电子取代基（4-O（2）NC（6）H（4）的贫电子氮杂二烯4d-g的杂环加成反应获得，CO（2）R）在位置1和4与羰基衍生物（乙二醛酸乙酯9a和酮戊二酸二乙酯9b）和缺电子的烯烃四氰基乙烯11。