4-methoxyphenyl triisopropylsilylethynyl ether | 1372625-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxyphenyl triisopropylsilylethynyl ether
• 英文别名: 2-(4-Methoxyphenoxy)ethynyl-tri(propan-2-yl)silane；2-(4-methoxyphenoxy)ethynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1372625-07-4
• 化学式: C₁₈H₂₈O₂Si
• 分子量: 304.505
• InChiKey: IJUKYANRHWKBNN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.25
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxyphenyl triisopropylsilylethynyl ether 在 palladium diacetate 、 锌 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  芳基甲硅烷基乙炔醚与炔烃环化衍生的固态发光苯并吡咯鎓四氟硼酸盐的简便一锅法合成

  摘要：

  通过钯催化芳基三异丙基甲硅烷基乙炔基醚与内部炔烃的环化，然后用 BF3·OEt2 处理制备的稳定的苯并吡喃四氟硼酸盐在紫外线照射下表现出固态发光。

  DOI：

  10.1246/cl.170258
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 在 正丁基锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 4-methoxyphenyl triisopropylsilylethynyl ether
  参考文献：
  名称：

  Alkynoxy-Directed C–H Functionalizations: Palladium(0)-Catalyzed Annulations of Alkynyl Aryl Ethers with Alkynes

  摘要：

  钯(0)催化的芳基硅乙炔醚与内烯的插入/环化反应发现，反应是通过烷炔醇基团辅助的邻位C–H键活化进行的，能够立体选择性地生成(Z)-2-硅基亚甲基色烯。这些产物可方便地转化为2,2-烷基化的2H-色烯衍生物，这在医药化学和材料科学中是一种重要的结构单元。在反应条件下，各种芳基硅乙炔醚和炔烃都可以被转化，因此可以获得广泛的色烯。当使用不对称炔烃时，会发生区域选择性的环化，特别是含有芳基和/或大取代基的情况。基于钯(0)的催化系统，如Pd(OAc)₂/PCy₃/Zn、[Pd(dba)₂]/PCy₃或Pd(PCy₃)₂展现出卓越的催化活性，并且在Pd(PCy₃)₂与Zn(OAc)₂作为添加剂结合时，表现最佳。阿尔基芳醚中芳基的取代基对反应速率几乎没有影响。氘标记实验表明，邻位氢原子迁移到色烯产物中的2-亚甲基位置。C–H键的断裂被认为是这些反应的速率决定步骤。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20150180

文献信息

• Palladium-catalyzed Cycloaddition of Alkynyl Aryl Ethers to Allenes to Form a 2,3-Bismethylidene-2,3-dihydro-4<i>H</i>-1-benzopyran Framework
  作者：Yasunori Minami、Mayuko Kanda、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.130894

  日期：2014.2.5

  Palladium-catalyzed cycloaddition of alkynyl aryl ethers to allenes proceeds through o-C–H activation to give 2,3-dihydro-4H-1-benzopyran derivatives containing 2,3-exo-double bonds. These benzopyr...

  钯催化的炔基芳基醚与丙二烯的环加成反应通过 oC-H 活化得到含有 2,3-外双键的 2,3-二氢-4H-1-苯并吡喃衍生物。这些苯并吡...
• Synthesis of 1-Substituted 1,3-Dioxybuta-1,3-dienes by Palladium-catalyzed Addition of Methyl Ketones to an Aryl Silylethynyl Ether
  作者：Yasunori Minami、Yuta Noguchi、Mayu Yamada、Chisato Tsuruoka、Yuki Furuya、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.180582

  日期：2018.10.5

  Synthesis of 1-substituted 1-siloxy-3-aryloxybuta-1,3-dienes is achieved starting with readily available methyl ketones by a reaction sequence involving a palladium-catalyzed addition of the ketone...

  1-取代的 1-甲硅烷氧基-3-芳氧基丁-1,3-二烯的合成是从容易获得的甲基酮开始，通过包括钯催化的酮加成反应序列来实现的。
• Palladium-catalyzed Cycloaddition of Aryl Silylethynyl Ethers with Isocyanates via<i>o</i>-C–H Cleavage
  作者：Yasunori Minami、Mayuko Kanda、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.140452

  日期：2014.9.5

  Palladium-catalyzed cycloaddition of alkynyl aryl ethers with isocyanates proceeds through o-C–H activation to afford 2-methylidene-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-one derivatives. Deuterium-labeling experiment shows that o-hydrogen is cleaved selectively and migrated to 2-methylidene moiety in the product. Various substrates are applied to this transformation to afford various substituted cycloadducts. 1,4-Bis(alkynoxy)benzenes can be used for the synthesis of multicondensed cycles to afford benzo[1,2-b:4,5-b′]bis[1,4]oxazine-3,8-dione derivatives.

  钯催化的炔基芳醚与异氰酸酯的环加成反应通过邻位C–H活化进行，生成2-甲基亚烯-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮衍生物。氘标记实验表明，邻位氢选择性断裂并迁移到产物中的2-甲基亚烯部分。多种底物被应用于该转化，生成不同取代的环加成产物。1,4-双(炔氧基)苯可用于合成多缩合环，生成苯并[1,2-b:4,5-b′]双[1,4]噁嗪-3,8-二酮衍生物。
• Palladium-Catalyzed Cycloaddition of Alkynyl Aryl Ethers with Internal Alkynes via Selective Ortho C–H Activation
  作者：Yasunori Minami、Yuki Shiraishi、Kotomi Yamada、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja301588z

  日期：2012.4.11

  Alkynyl aryl ethers react with internal alkynes through selective ortho C-H activation by a palladium(0) catalyst to give substituted 2-methylidene-2H-chromenes. The alkynoxy group acts as a directing group to promote ortho C-H functionalization. Deuterium-labeling experiments indicated that the arylpalladium hydride complex is a key intermediate via oxidative addition. Various functional groups tolerate

  炔基芳基醚通过钯 (0) 催化剂的选择性邻位 CH 活化与内部炔烃反应，得到取代的 2-亚甲基-2H-色烯。炔氧基作为引导基团促进邻位 CH 官能化。氘标记实验表明，芳基钯氢化物复合物是通过氧化加成的关键中间体。各种官能团耐受当前的转变以产生相应的产物。
• Allyl Monitorization of the Regioselective Pd-Catalyzed Annulation of Alkylnyl Aryl Ethers Leading to Bismethylenechromanes
  作者：Martí Gimferrer、Massimo Christian D’Alterio、Giovanni Talarico、Yasunori Minami、Tamejiro Hiyama、Albert Poater

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01503

  日期：2020.10.2

  The reaction is promoted by a C–H bond activation and the consequent bond cleavage of both substrates, followed by a novel annulation. The whole mechanism of this reaction is described together with the drawbacks that could block it. The main role played by the allyl rotation, inducing selectivity, together with the lability of the phosphine ligand and base (Cs2CO3) effects are unraveled. Finally, the

  已使用基于密度泛函理论的计算方法研究了由甲硅烷基乙炔基氧芳烃与烯丙基新戊酸酯之间的反应获得并由钯配合物催化合成2,3-双亚甲基苯并二氢吡喃的机理。通过C–H键的活化和随后两种底物的键断裂，再进行新的环化反应，可促进反应。描述了该反应的整个机理以及可能阻止该反应的缺点。烯丙基旋转，诱导选择性以及膦配体和碱（Cs 2 CO 3）效应的不稳定性所起的主要作用尚未阐明。最后，对基材的性质进行了管理，证实了邻位-烯丙基化的甲硅烷基乙炔基氧基苯可产生相同类型的环化产物。