ethyl 3-exo-aminobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carboxylate | 105786-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-exo-aminobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carboxylate
• 英文别名: ethyl exo-3-aminobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carboxylate；ethyl exo-3-aminobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-exo-2-carboxylate；Ethyl exo,exo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；ethyl (1S,2S,3R,4R)-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 105786-36-5
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₂
• 分子量: 181.235
• InChiKey: SMNRHCYSKKEJLS-RYPBNFRJSA-N

物化性质

• 沸点：
  99-100 °C(Press: 3.98 Torr)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2922499990

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-exo-aminobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl exo-3-aminobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carboxylate hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  多米诺环闭合后逆狄尔斯-阿尔德反应制备嘧啶[2,1-a]异吲哚对映体

  摘要：

  以双内-和双-外-乙基3-氨基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸对映异构体为手性来源，开发了一种制备嘧啶并[2,1-a]异吲哚衍生物的简单方法. 该方法基于降冰片烯 2-氨基异羟肟酸的多米诺环闭合反应，然后是微波诱导的逆狄尔斯-阿尔德反应。在对映体起始物质的情况下，手性从降冰片烯衍生物转移到嘧啶并[2,1-a]异吲哚。合成化合物的构型由 1D 和 2D NMR 光谱[基于 2D NOE 交叉峰和 3JH,H 耦合常数] 和 X 射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600434
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 ethyl 3-exo-aminobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  多米诺环闭合后逆狄尔斯-阿尔德反应制备嘧啶[2,1-a]异吲哚对映体

  摘要：

  以双内-和双-外-乙基3-氨基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸对映异构体为手性来源，开发了一种制备嘧啶并[2,1-a]异吲哚衍生物的简单方法. 该方法基于降冰片烯 2-氨基异羟肟酸的多米诺环闭合反应，然后是微波诱导的逆狄尔斯-阿尔德反应。在对映体起始物质的情况下，手性从降冰片烯衍生物转移到嘧啶并[2,1-a]异吲哚。合成化合物的构型由 1D 和 2D NMR 光谱[基于 2D NOE 交叉峰和 3JH,H 耦合常数] 和 X 射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600434

文献信息

• Synthesis of Novel N-Heterocyclic Compounds Containing 1,2,3-Triazole Ring System via Domino, “Click” and RDA Reactions
  作者：Márta Palkó、Mohamed El Haimer、Zsanett Kormányos、Ferenc Fülöp

  DOI：10.3390/molecules24040772

  日期：——

  synthesized with domino ring closure. A click reaction was performed to create the 1,2,3-triazole heterocyclic ring, followed by an RDA reaction resulting in dihydropyrimido[2,1-a]isoindole-2,6-diones. The absolute configuration, concluded by the norbornene structure that served as a chiral source, remained constant throughout the transformations. The structure of the synthesized compounds was examined by

  已经开发出一种简单、高产的合成路线来构成复杂的杂环，应用多米诺骨牌、点击和逆狄尔斯-阿尔德 (RDA) 反应序列。从 2-氨基甲酰胺开始，合成了一组具有多米诺环闭合的新异吲哚并[2,1-a]喹唑啉酮。进行点击反应以产生 1,2,3-三唑杂环，然后进行 RDA 反应，产生二氢嘧啶并 [2,1-a] 异吲哚-2,6-二酮。由作为手性来源的降冰片烯结构得出的绝对构型在整个转化过程中保持不变。通过 1H 和 13C 核磁共振 (NMR) 方法检查合成化合物的结构。
• <i>diexo</i>-3-Aminonorbornane-2-carboxylic Acid as Highly Applicable Chiral Source for the Enantioselective Synthesis of Heterocycles
  作者：Ferenc Fülöp、Ferenc Miklós、Enikő Forró

  DOI：10.1055/s-2008-1077793

  日期：——

  Diastereomers of tetracyclic pyrrolopyrimidine derivatives 2 and 3 were prepared in a three-step domino reaction from diexo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide with levulinic acid or p-toluoylpropionic acid. When subjected to a microwave-mediated retro-Diels-Alder reaction, these tetracycles furnished bicyclic pyrrolo[1,2-a]pyrimidines through the loss of cyclopentadiene. When enantiomeric diexo-3-aminobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide was used, the products were enantiomeric heterocycles with ee >99%, demonstrating that the title compound is an excellent chiral source.

  通过从二异克-3-氨基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酰胺与乙酰丙酸或对甲苯磺酰丙酸进行的三步串联反应，制备了四环吡咯并嘧啶衍生物2和3的非对映异构体。这些四环化合物在微波介导的逆Diels-Alder反应中，通过失去环戊二烯转变为双环吡咯[1,2-a]嘧啶。当使用非对映异构的二异克-3-氨基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酰胺时，产物为非对映异构的杂环，ee值>99%，表明标题化合物是一种优秀的手性来源。
• Synthesis of conformationally constrained, orthogonally protected 3-azabicyclo[3.2.1]octane β-amino esters
  作者：Ferenc Fülöp、Brigitta Kazi、Lorand Kiss、Eniko Forro、Istvan Mandity

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.904

  日期：——

  Novel azabicyclic β-amino acid derivatives were readily prepared from diexo or diendo norbornene β-amino acids. The 3-azabicyclo[3.2.1]octane skeleton was obtained by NaIO4mediated cleavage of the dihydroxylated β-amino ester intermediates, followed by reductive amination. Lipase-catalyzed enantioselective ring opening of racemic exo-norbornene β-lactam allowed preparation of the corresponding azabicyclic

  新的氮杂双环 β-氨基酸衍生物很容易从二外或二内降冰片烯 β-氨基酸制备。3-氮杂双环[3.2.1]辛烷骨架是通过NaIO4介导的二羟基化β-氨基酯中间体裂解，然后还原胺化获得的。脂肪酶催化的外消旋外降冰片烯β-内酰胺的对映选择性开环允许以对映体纯形式制备相应的氮杂双环外β-氨基酸。
• Synthesis of Alicyclic 2-Methylenethiazolo[2,3-b]quinazolinone Derivatives via Base-Promoted Cascade Reactions
  作者：Márta Palkó、Mohamed El Haimer、Tünde Faragó、Zsuzsanna Schelz、István Zupkó

  DOI：10.1055/s-0040-1720028

  日期：2022.9

  The synthesis of alicyclic 2-methylenethiazolo[2,3-b]quinazo­l­inones is performed via base-promoted cascade reactions, starting from either alicyclic β-amino propargylamides using carbon disulfide, or from alicyclic ethyl 2-isothiocyanatocarboxylates by addition of propargylamine. In both cases the cascade reaction proceeds by way of a favoured 5-exo-dig process during the second ring closure, as

  脂环族 2-亚甲基噻唑并 [2,3-b] 喹唑啉酮的合成是通过碱促进的级联反应进行的，从使用二硫化碳的脂环族 β-氨基炔丙酰胺开始，或从添加炔丙胺的脂环族 2-异硫氰酸基羧酸乙酯开始。在这两种情况下，级联反应在第二次闭环期间通过有利的 5-exo-dig 过程进行，如完整的 NMR 光谱分配所证实的那样。此外，对降冰片烯衍生物进行了高产率的逆狄尔斯-阿尔德 (RDA) 反应，生成 2-亚甲基-2H-噻唑并[3,2-a]嘧啶-5(3H)-酮。获得的化合物对一组人类妇科癌细胞系具有适度的抗增殖活性。
• Retro Diels Alder protocol for regioselective synthesis of novel [1,2,4]triazolo[4,3-<i>a</i>]pyrimidin-7(1<i>H</i>)-ones
  作者：Awad I. Said、Márta Palkó、Matti Haukka、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1039/d0ra04345a

  日期：——

  hydrazonoyl chlorides 2a–h gave regioselectively angular norbornene-based [1,2,4]triazolo[4,3-a]pyrimidin-7(1H)-ones 7a–h and 11a,c–e, respectively. Thermal retro Diels–Alder (RDA) reaction of 7a–h and 11a,c–e resulted in the target compounds 4a–h as single products. On the other hand, reactions of thiouracil 1 and hydrozonoyl chlorides 2a–e gave regioselectively [1,2,4]triazolo[4,3-a]pyrimidinone-5(1H)-ones

  非对映化学变化的降冰片烯缩合 2-thioxopyrimidin-4-ones 6和10与不同官能化的亚肼酰氯2a–h的反应得到区域选择性的角降冰片烯基 [1,2,4]三唑并[4,3- a ]pyrimidin-7( 1 H )-分别为7a–h和11a,c–e 。 7a–h和11a,c–e的热逆狄尔斯-阿尔德 (RDA) 反应产生了目标化合物4a–h作为单一产物。另一方面，硫氧嘧啶1和氢唑酰氯2a–e的反应可区域选择性地生成 [1,2,4]三唑并[4,3- a ]嘧啶酮-5(1 H )-酮3a–e 。根据 DFT 计算，硫氧嘧啶1和降冰片烯缩合 2-thioxopyrimidin-4-ones 6和10的相反区域选择性归因于电子因素。通过单晶X射线晶体学证实了基于降冰片烯的[1,2,4]三唑并[4,3- a ]嘧啶-7( 1H )-酮的角结构。