Ethyl 4-(3-oxoprop-1-enyl)benzoate | 946082-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ethyl 4-(3-oxoprop-1-enyl)benzoate
• 英文别名: ethyl 4-(3-oxoprop-1-enyl)benzoate
• CAS: 946082-13-9
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: KBSRFYUNKPWPRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 4-(3-oxoprop-1-enyl)benzoate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 正丁基锂 、 甲酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 水 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 、 1,5-环辛二烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  直接甲酸介导的二烯和醛的Z选择性还原偶联。

  摘要：

  将不饱和亲核试剂加成羰基以生成Z-烯烃产物的方法仍然很少，并且常常需要烷基硼烷或锌还原剂，从而限制了它们的实用性。在此证明，甲酸介导Rh催化的二烯和醛的Z-选择性偶联。该方法的特点是对还原性或亲电子基团具有广泛的耐受性。动力学分析表明，通过配体离解产生催化活性的Rh中间体是决定速率的步骤。Rh-烯丙基中间体的快速生成和捕获是防止困扰相关方案的链走异构化事件的关键。通过这项研究获得的见解可能在选择性金属催化的加氢官能​​化反应中具有更广泛的意义。

  DOI：

  10.1002/anie.201905540
• 作为产物：
  描述：

  丙烯醛缩二乙醇 、 4-溴苯甲酸乙酯 在 potassium chloride 、 四丁基醋酸铵 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以74%的产率得到Ethyl 4-(3-oxoprop-1-enyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  直接甲酸介导的二烯和醛的Z选择性还原偶联。

  摘要：

  将不饱和亲核试剂加成羰基以生成Z-烯烃产物的方法仍然很少，并且常常需要烷基硼烷或锌还原剂，从而限制了它们的实用性。在此证明，甲酸介导Rh催化的二烯和醛的Z-选择性偶联。该方法的特点是对还原性或亲电子基团具有广泛的耐受性。动力学分析表明，通过配体离解产生催化活性的Rh中间体是决定速率的步骤。Rh-烯丙基中间体的快速生成和捕获是防止困扰相关方案的链走异构化事件的关键。通过这项研究获得的见解可能在选择性金属催化的加氢官能​​化反应中具有更广泛的意义。

  DOI：

  10.1002/anie.201905540

文献信息

• Organocatalytic Enantioselective Continuous-Flow Cyclopropanation
  作者：Patricia Llanes、Carles Rodríguez-Escrich、Sonia Sayalero、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03156

  日期：2016.12.16

  A set of six solid-supported diarylprolinol catalysts (varying on the anchoring strategy and the type of polymeric support) has been prepared and applied to the enantioselective cyclopropanation reaction. The selected candidate allows implementation of a long flow experiment (48 h) and generates a library of 12 cyclopropanes by sequential flow experiments. The mildness and utility of the method have

  已经制备了一组六种固体负载的二芳基脯氨醇催化剂（根据固定策略和聚合物载体的类型而异），并将其应用于对映选择性环丙烷化反应。选定的候选对象允许执行长流实验（48小时），并通过顺序流实验生成12个环丙烷的库。该方法的温和性和实用性使得能够进行伸缩过程，其中将流出物直接用于维蒂希（Wittig）流动反应中。
• Synergistic Catalysis for the Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Vinyl Aziridines with α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Line Naesborg、Fernando Tur、Marta Meazza、Jakob Blom、Kim Søholm Halskov、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201604995

  日期：2017.1.5

  The first asymmetric [3+2] cycloaddition of vinyl aziridines with α,β‐unsaturated aldehydes, based on synergistic catalysis, is disclosed. This methodology allows the formation of attractive pyrrolidine structures in good yields (up to 84 %), moderate diastereoselectivity, and high enantioselectivity values (up to >99 % ee). Additionally, a tricyclic pyrrolidine core structure found in biologically

  公开了基于协同催化的乙烯基氮丙啶与α，β-不饱和醛的第一次不对称[3 + 2]环加成反应。这种方法可以以高收率（高达84％），中等非对映选择性和高对映选择性（高达> 99％ee）形成有吸引力的吡咯烷结构。此外，使用提出的反应概念以一锅法合成了在生物活性分子中发现的三环吡咯烷核心结构。最后，概述了机械方案。
• Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of Vinylcyclopropanes and α,β-Unsaturated Aldehydes by Synergistic Palladium and Organocatalysis
  作者：Kim Søholm Halskov、Line Næsborg、Fernando Tur、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00852

  日期：2016.5.6

  The stereoselective [3 + 2] cycloaddition between vinylcyclopropanes and α,β-unsaturated aldehydes promoted by combined palladium and organocatalysis is disclosed. The unique synergistic catalytic system allows for the stereoselective formation of highly substituted cyclopentanes with up to four stereocenters in high yields and selectivities. Vinylcyclopropanes with two different geminal substituents

  公开了在乙烯基环丙烷与通过钯和有机催化的结合促进的α，β-不饱和醛之间的立体选择性[3 + 2]环加成。独特的协同催化系统可以高产率和高选择性地立体选择性地形成具有四个立体中心的高度取代的环戊烷。具有两个不同的双取代基的乙烯基环丙烷有助于形成含有季立体中心的环戊烷。此外，已开发的反应在克量级上表现良好，并且证明了许多转化。
• Rhodium-catalyzed C–H activation and conjugate addition under mild conditions
  作者：Luo Yang、Camille A. Correia、Chao-Jun Li

  DOI：10.1039/c1ob05993a

  日期：——

  An efficient rhodiumIII-catalyzed C–H activation and subsequent conjugate addition was achieved under mild conditions. The reaction utilized inert arenes to replace stoichiometric organometallic reagents and can tolerate various functional groups as well as air and water.

  在温和条件下实现了高效的铑III催化的C–H活化及随后结合加成反应。该反应采用惰性芳烃替代了计量有机金属试剂，并能耐受多种官能团以及空气和水的存在。
• Highly enantioselective tandem cycloisomerization/Diels–Alder reaction of 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones and enals: dual catalysis with platinum and amines
  作者：Liejin Zhou、Lu Liu

  DOI：10.1039/d1cc02080c

  日期：——

  strategy of enantioselective synthesis of 2,3-furan-fused carbocycles bearing three-contiguous stereocenters. This transformation is catalyzed by dual catalysis of PtCl4/chiral amines via tandem dehydrogenative annulation/Diels–Alder reaction of 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones and enals. The in situ generation of the furan-based ortho-quinodimethane intermediates and the iminium activation of enals are crucial

  在这里，我们公开了一种高效的对映选择性合成带有三个连续立体中心的2,3-呋喃融合碳环的策略。PtCl 4 /手性胺通过2-（1-炔基）-2-烯-1-酮和烯醛的串联脱氢环化/ Diels-Alder反应的双重催化来催化这种转变。在原位生成呋喃基的邻-quinodimethane中间体和enals的亚胺离子激活是这一转变的关键。