exo-cis-2,3-bis(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 130156-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: exo-cis-2,3-bis(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: 2exo,3exo-bis(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene；exo-2,3-bis(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene；tert-butyl-[[(1S,2S,3R,4R)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 130156-81-9
• 化学式: C₂₀H₄₀O₃Si₂
• 分子量: 384.707
• InChiKey: IHPFBQGLIZIAKS-FZDBZEDMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-cis-2,3-bis(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 sodium sulfide 、 sodium tetrahydroborate 、 臭氧 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 生成 tert-butyl-[[(1S,5R,6S,7R)-7-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-8-oxa-3-thiabicyclo[3.2.1]octan-6-yl]methoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Base-Induced Ring Opening of Aza- and Thiaoxa[3.2.1] and -[3.3.1]bicycles as an Enantioselective Approach to Azepines, Thiepines, and Thiocines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo971474s
• 作为产物：
  描述：

  exo-3,6-epoxy-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 exo-cis-2,3-bis(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的[2 + 1]环加成化合物，以亚乙烯基环丙烷作为7元碳环自行车的前体

  摘要：

  乙酸钯（II）与仲氧化膦结合可为从氧杂降冰片烯衍生物和叔炔丙基酯开始的[2 + 1]环加成反应提供有效的催化体系，从而生成亚乙烯基亚环丙烷。该反应特定于仲膦氧化物生成的二齿次膦基次膦酸配体。发现[2 + 1]环加成的范围广，对各种官能团具有高度耐受性。此外，通过钯催化的扩环，将亚乙烯基环丙烷直接转化为氧杂环[3.2.1] oct-2-烯衍生物。最后，草三环化合物的氧杂桥裂解产生功能化的7元碳环。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500971

文献信息

• Highly Active Silica Gel-Supported Metathesis (Pre)Catalysts
  作者：Dirk Fischer、Siegfried Blechert

  DOI：10.1002/adsc.200505106

  日期：2005.8

  Highly active Hoveyda–Grubbs and Hoveyda–Blechert type (pre)catalysts, immobilized on silica gel, are presented. These (pre)catalysts are synthesized in a few steps from readily available precursors and demonstrate high activity in a number of test metathesis reactions. The catalyst is easily separated by simple filtration of the non-swelling material.

  介绍了固定在硅胶上的高活性Hoveyda-Grubbs和Hoveyda-Blechert型（预）催化剂。这些（预）催化剂是从容易获得的前体中分几步合成的，并在许多测试复分解反应中显示出高活性。通过简单地过滤非溶胀性材料可以容易地分离催化剂。
• Enantioselective alkylative double ring-opening of epoxides derived from cyclic allylic ethers: synthesis of enantioenriched unsaturated diolsElectronic supplementary information (ESI) available: the preparation and characterisation of derivatives for ee determinations. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b212404a/
  作者：David M. Hodgson、Matthew A. H. Stent、Bogdan Štefane、Francis X. Wilson

  DOI：10.1039/b212404a

  日期：2003.3.27

  enantioselective organolithium-induced alkylative double ring-opening of 3,4-epoxytetrahydrofuran 1 with n-BuLi to give 3-methyleneheptane-1,2-diol 3 in 75% yield and 55% ee in the presence of bisoxazoline 10, and in up to 60% ee in the presence of (-)-sparteine 2. Extending the alkylative double ring-opening reaction to epoxides derived from oxabicyclo[n.2.1]alkenes (n = 2.3) results in the formation

  外部手性配体的筛选已导致对映选择性有机锂诱导的3,4-环氧四氢呋喃1与n-BuLi的烷基化双开环反应产生3-亚甲基庚烷-1,2-二醇3，产率为75％，ee为55％。在存在双恶唑啉10的情况下，以及在存在（-）-天冬氨酸2的情况下，在高达60％ee的条件下，将烷基化双开环反应扩展至衍生自oxabicyclo [n.2.1]烯烃（n = 2.3）的环氧化物环烯二醇的形成，当在（-）-天冬氨酸2的存在下进行时，可以提供高达85％ee的产物。
• Diels−Alder Reactions of Masked <i>o</i>-Benzoquinones:  New Experimental Findings and a Theoretical Study of the Inverse Electron Demand Case
  作者：Odón Arjona、Rocío Medel、Joaquín Plumet、Rafael Herrera、Hugo A. Jiménez-Vázquez、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1021/jo030307r

  日期：2004.4.1

  Diels−Alder reactions of the masked o-benzoquinone (MOB) 2 with vinylene carbonate (3), the bicyclic derivatives 4, 5, and 6, and the intramolecular version of the 2-hydroxymethylfuran-MOB Diels−Alder reaction are described. In addition, a theoretical study of the Diels−Alder reactions of MOBs with enol and thioenol ethers is presented.

  掩蔽的狄尔斯-阿尔德反应Ö苯醌（MOB）2与碳酸亚乙烯酯（3），双环衍生物4，5，和6，和2-羟甲基呋喃MOB Diels-Alder反应的分子内版本中有描述。另外，提出了关于MOB与烯醇和硫烯醇醚的狄尔斯-阿尔德反应的理论研究。
• The reductive ring-opening of oxabicyclic compounds
  作者：Mark Lautens、Pauline Chiu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93471-3

  日期：1991.9

  Oxabicyclo[3.2.1]octenes and [2.2.1]heptenes have been found to undergo reductive ring-opening when treated with organolithium or organomagnesium reagents with added magnesium bromide.

  当用有机锂或有机镁试剂加溴化镁处理时，发现氧杂双环[3.2.1]辛烯和[2.2.1]庚烯经历还原性开环。
• Selective Ring-Opening Olefin Metathesis of Functionalized Monosubstituted Olefins
  作者：Matthias F. Schneider、Norbert Lucas、Janna Velder、Siegfried Blechert

  DOI：10.1002/anie.199702571

  日期：1997.2.14