ethyl 1-bromomethyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate | 107987-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1-bromomethyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1-(bromomethyl)-2-oxocyclohexanecarboxylate；Ethyl 1-(bromomethyl)-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 107987-00-8
• 化学式: C₁₀H₁₅BrO₃
• 分子量: 263.131
• InChiKey: CTINQYPIIGFCIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.386±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-bromomethyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate 在 四甲基乙二胺 、 palladium diacetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以26%的产率得到3-Oxo-cyclohept-1-enecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动的钯催化 Dowd-Beckwith 扩环/C-C 键形成级联

  摘要：

  描述了可见光诱导的钯催化的 Dowd-Beckwith 环扩展/C-C 键形成级联。在温和条件下获得了一系列具有季碳中心的六至九元β-烯基化环酮。除苯乙烯外，富电子烯烃（例如甲硅烷基烯醇醚和烯酰胺）也相容，以中等至良好的产率提供所需的β-烷基化环酮。

  DOI：

  10.1039/d0sc04399k
• 作为产物：
  描述：

  2-环己酮甲酸乙酯 、 二溴甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 ethyl 1-bromomethyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  带有β电子吸电子基团的环烷酮的Grob / Eschenmoser断裂：无环合成中间体的一般策略†

  摘要：

  在环烷酮中引入一个β电子吸电子基团可以使CC键断裂变得容易。已经证明该反应具有大范围的环尺寸，带有各种离去和吸电子基团，并使用了各种含氮和氧的亲核试剂（> 30个实例）。已经证明了碎裂产物在制备取代的γ-内酯中的应用。据报道，机理研究提示了Grob / Eschenmoser型反应。

  DOI：

  10.1039/c0ob00632g

文献信息

• Novel free radical ring-expansion reactions
  作者：Paul Dowd、Soo-Chang Choi

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80035-3

  日期：1989.1

  A novel free radical initiated ring expansion of haloalkyl β-keto esters is described. Following alkylation of the β-keto ester with the appropriate dihalide, the resulting halide is treated at reflux with tri-n-butyltin hydride. Rearrangement to the homologated γ-keto ester occurs smoothly. An oxy radical intermediate is proposed for the reaction.

  描述了卤代烷基β-酮酯的新颖的自由基引发的环膨胀。用适当的二卤化物将β-酮酯烷基化后，将所得的卤化物用氢化三正丁基锡进行回流处理。平稳地重排成均相的γ-酮酯。提出了一种氧自由基中间体用于该反应。
• Electrochemical Reduction of 1-Bromomethyl-2-oxocycloalkane-1-carboxylates at Silver Cathodes in Dimethylformamide: One-Carbon Ring-Expansion Reactions
  作者：Ethan A. Wappes、Mohammad S. Mubarak、Dennis G. Peters

  DOI：10.1149/2.0491414jes

  日期：——

  O have revealed that carbanion intermediatesresult in small amounts from two-electron cleavage of carbon–bromine bonds. A mechanistic scheme, involving both radicals andcarbanions, is proposed to account for the formation of the various products.© The Author(s) 2014. Published by ECS. This is an open access article distributed under the terms of the Creative CommonsAttribution 4.0 License (CC BY,

  O 揭示了碳负离子中间体产生少量来自碳 - 溴键的双电子裂解。提出了一种涉及自由基和碳负离子的机制方案来解释各种产物的形成。© The Author(s) 2014。由 ECS 出版。这是一篇根据知识共享署名 4.0 许可（CC BY，http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/）的条款分发的开放获取文章，它允许在任何媒体上不受限制地重复使用该作品，前提是原始作品被正确引用。[DOI: 10.1149/2.0491414jes] 版权所有，2014 年 8 月 11 日投稿；修订稿于 2014 年 9 月 26 日收到。2014 年 10 月 7 日发表。
• Green molecular transformation by a B12–TiO2 hybrid catalyst as an alternative to tributyltin hydride
  作者：Hisashi Shimakoshi、Makoto Abiru、Shin-ichiro Izumi、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1039/b913255d

  日期：——

  The B12–TiO2 hybrid catalyst was effectively used for the radical reactions, such as 1,2-migrations of phenyl groups and acyl groups under irradiation by UV light, and the selectivity of the reaction was controlled by the solvent system.

  B12-TiO2混合催化剂被有效地用于自由基反应，例如苯基和酰基在紫外光照射下的1,2-迁移，反应的选择性由溶剂体系控制。
• Environmentally friendly TPDS-mediated free radical ring expansion of α-haloalkyl cyclic β-keto esters
  作者：Masaaki Sugi、Hideo Togo

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00241-7

  日期：2002.4

  Reactivities of tetraphenyldisilane (TPDS), tris(trimethylsilyl)silane, and tributyltin hydride in the radical ring expansion of α-haloalkyl cyclic β-keto esters were examined. Among these reagents, TPDS was found most effective for the preparation of medium-sized cyclic compounds in terms of yields and ring-expansion/reduction selectivity.

  考察了四苯基二硅烷 (TPDS)、三（三甲基甲硅烷基）硅烷和三丁基氢化锡在 α-卤代烷基环状 β-酮酯自由基扩环中的反应性。在这些试剂中，发现 TPDS 在产率和扩环/还原选择性方面对制备中等大小的环状化合物最有效。
• Zinc- and Indium-Mediated Ring-Expansion Reaction of α-Halomethyl Cyclic β-Keto Esters in Aqueous Alcohol
  作者：Masaaki Sugi、Daisuke Sakuma、Hideo Togo

  DOI：10.1021/jo030092l

  日期：2003.10.1

  Radical ring-expansion reaction of various alpha-halomethyl cyclic beta-keto esters and alpha-halomethyl benzocyclic beta-keto esters and chain-extension reaction of alpha-halomethyl beta-keto esters with zinc powder and indium powder in refluxing aqueous alcohol were carried out to generate the corresponding ring-expansion and chain-extension products. As the results indicate, it was found zinc powder

  进行了各种α-卤代甲基环状β-酮酯和α-卤代甲基苯并环β-酮酯的自由基扩环反应，以及α-卤代甲基β-酮酯与锌粉和铟粉在回流的含水醇中的扩链反应。生成相应的扩环和扩链产物。结果表明，发现锌粉比铟粉更有效地以相当好的产率得到相应的扩环产物。此外，根据底物的不同，添加溴化锌作为路易斯酸显示出产率的增加。当前的反应条件是高效，简单和环境友好的。