carbonic acid 2-bromo-3-tert-butoxycarbonyloxy-6-formyl-phenyl ester tert-butyl ester | 680997-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: carbonic acid 2-bromo-3-tert-butoxycarbonyloxy-6-formyl-phenyl ester tert-butyl ester
• 英文别名: [2-Bromo-4-formyl-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]phenyl] tert-butyl carbonate
• CAS: 680997-58-4
• 化学式: C₁₇H₂₁BrO₇
• 分子量: 417.254
• InChiKey: GWYYUTFFHNXZPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonic acid 2-bromo-3-tert-butoxycarbonyloxy-6-formyl-phenyl ester tert-butyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 硝基甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-2-[2-Bromo-3-hydroxy-6-(3-methyl-butyl)-phenoxy]-1-pyrrolidin-1-yl-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Rishirilide B 的全合成：间苯二酚衍生物对映选择性氧化脱芳构通用工艺的开发与应用

  摘要：

  描述了 (+)-rishirilide B (2) 的简明合成。这是自然界中发现的 rishirilide B (2) (+)-对映体的首次合成报道。该策略强调了邻醌甲基化物偶联方法与对映选择性间苯二酚脱芳构化方法的有价值的组合，提供了密集功能化的手性结构单元。收敛合成说明了这些方法及其支持化学的一些改进和改进。其中包括 PhI[OTMS]OTf 的原位生成。该氧化剂与苯酚31的组合构成了具有2-烷基取代基的间苯二酚的非对映选择性氧化脱芳构化的第一个实例。此外，还报道了环砜34的制备。作为一种表达易于裂解的 O-苄基残基的新型二甲基化物前体，砜 34 在未来的研究中应该会被证明是有用的。还描述了使用二甲基肼的氨基铝来打开和裂解[1,4]-二恶烷-2-酮的方案。该过程通过抛弃手性导向基团来揭示羟基二酮 36。1,3-二酮 36 的区域选择性 O-氨甲酰化能够将剩余的羰基转化为 2 中的 α-羟基羧酸。

  DOI：

  10.1021/ja062987w
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 3-bromo-2,4-dihydroxybenzaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以96%的产率得到carbonic acid 2-bromo-3-tert-butoxycarbonyloxy-6-formyl-phenyl ester tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  (+)-Rishirilide B 的全合成：间苯二酚衍生物对映选择性氧化脱芳构通用工艺的开发与应用

  摘要：

  描述了 (+)-rishirilide B (2) 的简明合成。这是自然界中发现的 rishirilide B (2) (+)-对映体的首次合成报道。该策略强调了邻醌甲基化物偶联方法与对映选择性间苯二酚脱芳构化方法的有价值的组合，提供了密集功能化的手性结构单元。收敛合成说明了这些方法及其支持化学的一些改进和改进。其中包括 PhI[OTMS]OTf 的原位生成。该氧化剂与苯酚31的组合构成了具有2-烷基取代基的间苯二酚的非对映选择性氧化脱芳构化的第一个实例。此外，还报道了环砜34的制备。作为一种表达易于裂解的 O-苄基残基的新型二甲基化物前体，砜 34 在未来的研究中应该会被证明是有用的。还描述了使用二甲基肼的氨基铝来打开和裂解[1,4]-二恶烷-2-酮的方案。该过程通过抛弃手性导向基团来揭示羟基二酮 36。1,3-二酮 36 的区域选择性 O-氨甲酰化能够将剩余的羰基转化为 2 中的 α-羟基羧酸。

  DOI：

  10.1021/ja062987w

文献信息

• Cycloadditions of o-quinone dimethides with p-quinol derivatives: regiocontrolled formation of anthracyclic ring systems
  作者：Junhua Wang、Liping H. Pettus、Thomas R.R. Pettus

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.114

  日期：2004.2

  Regioselective cycloadditions between the cyclohexadienones 12–14 and the ortho-quinone dimethide 19, which is thermally generated from the corresponding 1,3-dihydro-1-methoxy-2,2-dioxide benzo[c]thiophene 27, are reported. The synthetic sequence provides rapid access to highly substituted anthracyclic system and may be of use for construction of the natural product (+)-rishirilide B.

  的环己二烯酮之间的区域选择性环加成12 - 14和邻-quinone dimethide 19，其被热从相应的1,3-二氢-1-甲氧基-2,2-二氧苯并[生成Ç ]噻吩27被报告。合成序列可快速进入高度取代的碳环系统，并可用于构建天然产物（+）-利西立德B。
• Diastereoselective Dearomatization of Resorcinols Directed by a Lactic Acid Tether:  Unprecedented Enantioselective Access to <i>p-</i>Quinols
  作者：Lupe H. Mejorado、Christophe Hoarau、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/ol0498592

  日期：2004.5.1

  An operationally simple oxidative dearomatization of resorcinol derivatives is reported that employs an inexpensive chiral directing group. The method provides access to a variety of p-quinol derivatives in good yield and diastereoselectivity. A short reductive process affords 4-hydroxy-4-alkylcyclohexenone derivatives in excellent yields and enantiomeric excesses.
• Enantioselective Total Synthesis of All of the Known Chiral Cleroindicins (C−F): Clarification Among Optical Rotations and Assignments
  作者：Todd A. Wenderski、Shenlin Huang、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/jo900401k

  日期：2009.6.5

  Enantioselective syntheses of all of the named chiral members of the cleroindicin family (C-F) are reported. This effort demonstrates the synthetic utility of a 2,4-dihydroxybenzaldehyde as a starting material for natural product synthesis through the use sequential o-quinone methide chemistry and diastereoselective dearomatization. Natural cleroindicin F was shown to be nearly racemic, and an optically pure synthetic sample of cleroindicin F was found to racemize under slightly basic conditions. All other natural chiral cleroindicins are shown to be partially racemic.
• Total Synthesis of (+)-Rishirilide B:  Development and Application of General Processes for Enantioselective Oxidative Dearomatization of Resorcinol Derivatives
  作者：Lupe H. Mejorado、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/ja062987w

  日期：2006.12.1

  amide of dimethylhydrazine for opening and cleavage of a [1,4]-dioxan-2-one is also described. This procedure unmasks the hydroxy dione 36 by jettisoning the chiral directing group. Regioselective O-carbamylation of the 1,3-dione 36 enables the transformation of the remaining carbonyl into the alpha-hydroxy carboxylic acid found in 2. The total synthesis of (+)-rishirilide B (2) requires 15 pots from

  描述了 (+)-rishirilide B (2) 的简明合成。这是自然界中发现的 rishirilide B (2) (+)-对映体的首次合成报道。该策略强调了邻醌甲基化物偶联方法与对映选择性间苯二酚脱芳构化方法的有价值的组合，提供了密集功能化的手性结构单元。收敛合成说明了这些方法及其支持化学的一些改进和改进。其中包括 PhI[OTMS]OTf 的原位生成。该氧化剂与苯酚31的组合构成了具有2-烷基取代基的间苯二酚的非对映选择性氧化脱芳构化的第一个实例。此外，还报道了环砜34的制备。作为一种表达易于裂解的 O-苄基残基的新型二甲基化物前体，砜 34 在未来的研究中应该会被证明是有用的。还描述了使用二甲基肼的氨基铝来打开和裂解[1,4]-二恶烷-2-酮的方案。该过程通过抛弃手性导向基团来揭示羟基二酮 36。1,3-二酮 36 的区域选择性 O-氨甲酰化能够将剩余的羰基转化为 2 中的 α-羟基羧酸。