(+/-)-2-methyl-2-[(E)-2-phenylvinyl]oxirane | 182486-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-methyl-2-[(E)-2-phenylvinyl]oxirane
• 英文别名: 2-methyl-2-[(E)-2-phenylethenyl]oxirane；(3E)-1,2-epoxy-2-methyl-4-phenylbutene；2-methyl-2-[(E)-2-phenylvinyl]oxirane；(+/-)-(2E)-2-methyl-2-styryl-oxirane；(E)-2-methyl-2-styryloxirane；2-Methyl-2-(2-phenylethenyl)oxirane
• CAS: 182486-10-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: DPIXTJAOZPBCGF-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-methyl-2-[(E)-2-phenylvinyl]oxirane 在 三乙烯二胺 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以85%的产率得到苄叉丙酮
  参考文献：
  名称：

  Retro-Corey-Chaykovsky环氧化：将双取代的Geminal转化为酮

  摘要：

  Corey-Chaykovsky环氧化已被广泛应用于醛和酮基sulf与醛和酮向环氧化物的转化。在DABCO存在下，在均三甲苯回流中，将双取代的双环氧化物转化为酮可实现反向转化。该方法是从环氧化物到酮的弱碱性转化，但失去了亚甲基，可作为酸催化的Meinwald重排或氧化将环氧化物转化为羰基化合物的替代策略。

  DOI：

  10.1002/hlca.201900164
• 作为产物：
  描述：

  苄叉丙酮 、 二溴甲烷 在 methyllithium lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.03h， 以84%的产率得到(+/-)-2-methyl-2-[(E)-2-phenylvinyl]oxirane
  参考文献：
  名称：

  使用原位生成的溴甲基锂连续不断地从酮中连续合成末端环氧化物。

  摘要：

  已经开发了从酮直接制备环氧化物的可扩展程序。该方法基于在连续流反应器中从廉价的CH2Br2和MeLi中精心控制的（溴甲基）锂（LiCH2Br）生成。该反应对多种底物（包括α-氯酮）表现出出色的选择性，这些底物通常在经典的Corey-Chaykovsky条件下失效。这一优势已被用于开发一种新的药物氟康唑的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04072

文献信息

• Enantioselective Allylation of <i>β</i><i>,</i><i>γ</i>-Unsaturated Aldehydes Generated via Lewis Acid Induced Rearrangement of 2-Vinyloxiranes
  作者：Mark Lautens、Matthew L. Maddess、Effiette L. O. Sauer、Stéphane G. Ouellet

  DOI：10.1021/ol016946a

  日期：2002.1.1

  [reaction: see text] 2-Vinyloxiranes have been found to be excellent surrogates to beta,gamma-unsaturated aldehydes. These valuable electrophiles, generated in situ by treatment of a 2-vinyloxirane with a catalytic amount of Sc(OTf)(3), are effectively trapped by the chiral allylating agents based on alpha-pinene, affording bishomoallylic alcohols in high yield and excellent selectivity.

  [反应：见正文]已发现2-乙烯基氧杂环戊烷是β，γ-不饱和醛的优良替代物。这些有价值的亲电试剂是通过催化量的Sc（OTf）（3）处理2-乙烯基环氧乙烷而原位生成的，它们被基于α-pine烯的手性烯丙基化剂有效地捕获，从而以高收率和优异的选择性提供了双烯丙基烯丙醇。 。
• Efficient Access to All‐Carbon Quaternary and Tertiary α‐Functionalized Homoallyl‐type Aldehydes from Ketones
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、Eugenia Mazzeo、Marta Rui、Thierry Langer、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1002/anie.201706236

  日期：2017.10.2

  β,γ‐Unsaturated aldehydes with all‐carbon quaternary or tertiary α‐centers were rapidly assembled from ketones through a unique synthetic operation consisting of 1) C1 homologation, 2) Lewis acid mediated epoxide–aldehyde isomerization, and 3) electrophilic trapping. The synthetic equivalence of a vinyl oxirane and a β,γ‐unsaturated aldehyde is the key concept of this previously undisclosed tactic

  具有全碳四元或三元α-中心的β，γ-不饱和醛通过一种独特的合成操作由酮快速组装而成，该合成操作包括1）C 1同源，2）Lewis酸介导的环氧-醛异构化和3）亲电捕集。乙烯基环氧乙烷和β，γ-不饱和醛的合成当量是这种以前未公开的策略的关键概念。机理研究和标记实验表明，烯醇醛是重要的中间体。同源类胡萝卜素的形成在确定化学选择性中起关键作用。
• Zeolite (H-ZSM 5) catalysed regio and stereoselective reduction of 2,3-epoxy alcohols to 1,2-diols and vinylic epoxides to homoallylic alcohols with sodium cyanoborohydride
  作者：Anuradha Gupta、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02610-0

  日期：1999.2

  positions) undergo reduction with zeolite H-ZSM 5/NaCNBH3 combination of reagent system in refluxing dichloroethane to give 1,2-diols and homoallylic alcohols in moderate to good yields. Under these conditions acid sensitive groups such as an acetal and a THP ether are not affected which indicates the mildness of the reaction conditions.

  在回流二氯乙烷中，用沸石H-ZSM 5 / NaCNBH 3组合试剂体系，将各种2,3-环氧醇和乙烯基环氧化合物（在末端位置具有环氧部分）还原，得到1,2-二醇和均丙醇中等至良好的产量。在这些条件下，不影响酸敏感性基团如缩醛和THP醚，这表明反应条件温和。
• Chemoselective Cross Metathesis of Bishomoallylic Alcohols:  Rapid Access to Fragment A of the Cryptophycins
  作者：Mark Lautens、Matthew L. Maddess

  DOI：10.1021/ol049883f

  日期：2004.6.1

  The racemic or enantioselective allylation of in situ formed beta,gamma-unsaturated aldehydes provides efficient access to bishomoallylic alcohols from readily available 2-vinyloxiranes. These products, when subjected to modified Grubbs cross metathesis conditions, afforded terminally homologated products in moderate to good yields with high E selectivity and without degradation of the enantiomeric excess. The compounds obtained through this two-step sequence yield fragments of an important and pharmacologically active family of cryptophycins.
• Preparation of Homoallylic Homopropargylic Alcohols from 2-Vinyloxiranes
  作者：Matthew L. Maddess、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol051326l

  日期：2005.8.1

  beta, gamma-Unsaturated aldehydes generated in situ by treatment of 2-vinyloxiranes with a catalytic amount of Sc(OTf)3 or (BFOEt2)-O-. are effectively trapped by B-allenyl-9-BBN to afford homoallylic homopropargylic alcohols in high yield. An enantioselective version has been demonstrated, and a convenient synthesis of 9-allenyl-9-BBN is described.