2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methoxybenzaldehyde | 126357-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methoxybenzaldehyde
• 英文别名: Benzaldehyde, 2-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-3-methoxy-；2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxybenzaldehyde
• CAS: 126357-82-2
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃Si
• 分子量: 266.412
• InChiKey: CBGNWUINIDQCCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1803.7

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methoxybenzaldehyde 在 四丁基氟化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-2-(4-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)but-3-enyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  Dramatic Base-Oriented Chemoselective Tandem Wacker Cyclizations: Synthesis of Bisbenzannelated Spiroketals and 2-Substituted Chromans

  摘要：

  在钯(II)/铜(II)催化下，酚类烯烃发生化学选择性串联有氧环化反应，生成[5,6]-双苯并环化螺环酮或 2-取代的铬族化合物，有趣的是，发现碱的存在与否可导致选择性的可调。在无碱条件下，通过串联瓦克环化-甲氧基化反应生成了中等产率的[5,6]-双苯并环化螺酮，而通过碱介导的钯(II)/铜(II)催化串联瓦克环化-迈克尔加成反应生成了良好产率的 2-取代色满。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260775
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-amino-5-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methoxyphenyl)pent-2-enoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 甲烷磺酸 、 四磷十氧化物 、 palladium 10% on activated carbon 、 水 、 氢气 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 135.0h， 生成 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methoxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  新型苯并亚戊烯类似物作为微管蛋白聚合抑制剂的结构指导设计，合成和生物学评估。

  摘要：

  结合秋水仙碱位点的微管蛋白聚合的小分子抑制剂的一种有前途的设计范例从天然产物秋水仙碱和康维他汀A-4（CA4）中汲取了结构灵感。我们以前对苯并环烯基和杂芳族环系统的研究产生了有前途的抑制剂，该抑制剂具有以酚类（KGP03和KGP18）和苯胺类（KGP05和KGP156）同类物为主的二氢萘和苯并亚戊烯类似物。这些分子表现出双重作用机制，既起有效的血管破坏剂（VDA）的作用，又起高度细胞毒性的抗癌剂的作用。设计了另一系列的类似物以扩展功能基团的多样性并研究区域异构体的耐受性。十个新分子是微管蛋白聚合的有效抑制剂（IC50 < 5μM），其中七个具有与CA4，KGP18和KGP03相当的高效活性。对于最有效的药物之一，在大鼠体内生长的人类前列腺肿瘤异种移植物中使用动态生物发光成像技术证实了剂量依赖性血管关闭。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.9b00551

文献信息

• Bifunctional Phosphonium Salt Directed Enantioselective Formal [4 + 1] Annulation of Hydroxyl-Substituted <i>para</i>-Quinone Methides with α-Halogenated Ketones
  作者：Jian-Ping Tan、Peiyuan Yu、Jia-Hong Wu、Yuan Chen、Jianke Pan、Chunhui Jiang、Xiaoyu Ren、Hong-Su Zhang、Tianli Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02560

  日期：2019.9.20

  A highly diastereo- and enantioselective [4 + 1] cycloaddition of para-quinone methides to α-halogenated ketones was realized by bifunctional phosphonium salt catalysis, furnishing functionalized 2,3-dihydrobenzofurans in high yields and excellent stereoselectivities (>20:1 dr and up to >99.9% ee). Mechanistic observations suggested that the reaction underwent a cascade intermolecular substitution/intramolecular

  通过双官能phospho盐催化实现对苯醌甲基化物的高非对映选择性和对映选择性[4 +1]环加成至α-卤代酮，从而以高收率和优异的立体选择性提供了功能化的2,3-二氢苯并呋喃（> 20：1 dr和高达> 99.9％ee）。机理观察表明，该反应进行了级联的分子间取代/分子内1，6-加成过程。DFT计算表明，在立体确定过渡态的催化剂和烯醇盐中间体之间存在多个H键相互作用。
• A General and Practical Method of Alkynyl Indole and Benzofuran Synthesis via Tandem Cu- and Pd-Catalyzed Cross-Couplings
  作者：Masatoshi Nagamochi、Yuan-Qing Fang、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol071370w

  日期：2007.7.1

  A new tandem coupling approach to synthesize 2-alkynyl indoles and benzofurans is described. This reaction utilizes easily accessible gem-dibromovinyl substrates and terminal alkynes and proceeds via Pd/C- and CuI-catalyzed tandem Ullman/Sonogashira couplings.

  描述了一种合成2-炔基吲哚和苯并呋喃的新的串联偶联方法。该反应利用容易获得的宝石-二溴乙烯基底物和末端炔烃，并通过Pd / C和CuI催化的串联Ullman / Sonogashira偶联进行。
• Enantioselective Construction of Spiro[chroman‐thiazolones]: Bifunctional Phosphonium Salt‐Catalyzed [2+4] Annulation between 5‐Alkenyl Thiazolones and <i>ortho</i> ‐Hydroxyphenyl‐Substituted <i>para‐</i> Quinone Methides
  作者：Jian‐Ping Tan、Hongkui Zhang、Zhiyu Jiang、Yuan Chen、Xiaoyu Ren、Chunhui Jiang、Tianli Wang

  DOI：10.1002/adsc.201901413

  日期：2020.3.4

  The enantioselective formal [2+4] annulation of 5‐alkenyl thiazolones with hydroxyl‐substituted para‐quinone methides was disclosed by dipeptide‐based phosphonium salt catalysts. A wide range of functionalized spiro‐chroman‐thiazolone molecules bearing three contiguous 3° and/or 4° stereocenters were readily constructed in high yields with excellent stereoselectivities (>20:1 dr and up to >99.9% ee)

  基于二肽的phospho盐催化剂公开了5-烯基噻唑酮与羟基取代的对醌甲基化物的对映体选择性[2 + 4]环合。在低催化剂载量和低催化剂负荷下，具有三个立体3 /和/或4°连续立体中心的功能化螺-吡喃并噻唑酮分子很容易以高收率和出色的立体选择性（> 20：1 dr和最高> 99.9％ee）构建。反应条件温和。该协议的实用性和实用性通过规模化的制备和产品精制得以证明。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Intramolecular Phenolic OH Bond Insertion: Synthesis of Chiral 2-Carboxy Dihydrobenzofurans, Dihydrobenzopyrans, and Tetrahydrobenzooxepines
  作者：Xiao-Guang Song、Shou-Fei Zhu、Xiu-Lan Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201209455

  日期：2013.2.25

  Efficient: A copper‐catalyzed enantioselective intramolecular insertion of carbenoids into phenolic OH bonds has been developed. This method can be used for the synthesis of the title compounds in high yields and excellent enantioselectivities under mild and neutral conditions (see scheme). NaBArF=sodium tetrakis[3,5‐bis(trifluoromethyl)phenyl]borate.

  有效：一个铜催化卡宾成酚类的O对映选择性分子内插入 H键已经研制成功。该方法可用于在温和和中性条件下以高收率和出色的对映选择性合成标题化合物（参见方案）。NaBAr F =四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸钠。
• Total Synthesis of (<i>S</i>)-Cularine via Nucleophilic Substitution on a Catechol
  作者：Zheng Huang、Xiang Ji、Jean-Philip Lumb

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04000

  日期：2021.1.1

  part of many essential chemicals and are valuable, typically nucleophilic intermediates used in synthesis. Here we describe an unexpected transformation in which they play the role of the electrophile in a formal nucleophilic aromatic substitution. We made this discovery while studying a seven-membered dioxepin ring formation during a synthesis of the benzyltetrahydroisoquinoline (S)-cularine. We suggest

  儿茶酚是许多基本化学品的一部分，是有价值的，通常是合成中使用的亲核中间体。在这里，我们描述了一种意想不到的转化，其中它们在正式的亲核芳香取代中扮演亲电试剂的角色。我们在研究苄基四氢异喹啉( S )-cularine合成过程中的七元二恶英环形成过程中发现了这一发现。我们为这种由分子氧触发并传播亲电子邻醌的新转化提出了一种链式机制。