diethyl 2-(4-fluorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 77094-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(4-fluorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 77094-92-9
• 化学式: C₁₅H₁₇FO₄
• 分子量: 280.296
• InChiKey: XKBDVAXHJXSGNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(4-fluorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 magnesium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到ethyl (E)-4-(4-fluorophenyl)-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  一种反式-4-苯基-3-丁烯酸乙酯化合物的制 备方法

  摘要：

  本发明属于医药化工中间体及相关化学技术领域，涉及到一种反式‑4‑苯基‑3‑丁烯酸乙酯化合物的制备方法，以2‑苯基环丙烷‑1,1‑二羧酸二乙酯衍生物为原料，在Lewis酸作为促进剂作用下，发生异构化/消除反应，于有机溶剂中在130℃条件下，反应24小时，即到反式‑4‑苯基‑3‑丁烯酸乙酯化合物。本发明的有益效果是操作简便、起始原料廉价易得、无副产物生成，有实现工业化的可能性，并且以较高收率得到反式‑4‑苯基‑3‑丁烯酸乙酯化合物；利用该方法所合成的反式‑4‑苯基‑3‑丁烯酸乙酯化合物可以进一步官能化得到各类化合物，应用于天然产物、功能材料及精细化学品的开发与研究。

  公开号：

  CN109912418B
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 diethyl 2-(4-fluorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷的电力驱动 1,3-氧代羟基化：温和而直接地获得 β-羟基酮

  摘要：

  一种采用芳环电化学氧化原理的简便方案已被用于减轻供体-受体环丙烷的应变，并进一步捕获分子氧以提供 1,3-双功能化产物。因此，该方法为β-羟基酮的可扩展合成提供了一条新途径。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101022

文献信息

• Accessing Dihydro-1,2-oxazine via Cloke–Wilson-Type Annulation of Cyclopropyl Carbonyls: Application toward the Diastereoselective Synthesis of Pyrrolo[1,2-<i>b</i>][1,2]oxazine
  作者：Pankaj Kumar、Rakesh Kumar、Prabal Banerjee

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00531

  日期：2020.5.15

  A convenient additive-free synthesis of dihydro-4H-1,2-oxazines via a Cloke-Wilson-type ring expansion of the aryl-substituted cyclopropane carbaldehydes with the hydroxylamine salt is introduced. Comparatively less active cyclopropyl ketones also follow a similar protocol if supplemented by catalytic p-toluene sulfonic acid monohydrate. The transformation is performed in an open-to-air flask as it

  通过芳基取代的环丙烷甲醛与羟胺盐的Cloke-Wilson型扩环，方便地合成了二氢-4H-1,2-恶嗪。如果由催化对甲苯磺酸一水合物补充，则活性相对较低的环丙基酮也遵循类似的方案。由于它对空气/水分的敏感性可以忽略不计，因此在露天烧瓶中进行转化。当二氢-4H-1,2-恶嗪与环丙烷二酯进行环加成反应时，可以很容易地配制出有价值的六氢-2H-吡咯并[1,2-b] [1,2]恶嗪衍生物。这种两步策略的级联一锅法变体可提供最终产品相当的总产量。
• Rhodium-Catalyzed Cyclopropanation of Alkenes with Dimethyl Diazomalonate
  作者：Francisco González-Bobes、Michaël D. B. Fenster、Susanne Kiau、Laxma Kolla、Sergei Kolotuchin、Maxime Soumeillant

  DOI：10.1002/adsc.200800027

  日期：2008.4.7

  α′-tetramethyl-1,3-benzenedipropanoate] to catalyze the cyclopropanation of a wide range of alkenes with malonate-derived carbenoids under mild reaction conditions is reported in this communication. The experimental protocol is remarkably simple, uses readily accessible and stable dimethyl diazomalonate with very low catalyst loading. More importantly, the alkene is employed as a limiting reagent.

  α，α，α'，α'-四甲基-1,3-苯二丙酸酯[Rh 2（esp）2；据报道，esp =α，α，α'，α'-四甲基-1,3-苯二丙酸酯]在温和的反应条件下与丙二酸酯衍生的类胡萝卜素催化多种烯烃的环丙烷化反应。实验方案非常简单，使用容易获得且稳定的重氮丙二酸二甲酯，催化剂的负载量非常低。更重要的是，烯烃被用作限制试剂。
• Reaction of donor-acceptor cyclopropanes with 1,3-diphenylisobenzofuran. Lewis acid effect on the reaction pathway
  作者：A. O. Chagarovskiy、O. A. Ivanova、E. M. Budynina、E. L. Kolychev、M. S. Nechaev、I. V. Trushkov、M. Ya. Mel’nikov

  DOI：10.1007/s11172-013-0349-x

  日期：2013.11

  Sn(OTf)2, SnCl2, ZnCl2, GaCl3, and MgI2, proceeds as a formal [3+4]-cycloaddition leading to a newly formed seven-membered ring. This reaction was found to be typical of cyclopropane-1,1-diesters and dinitriles, as well as 1-nitrocyclo-propanecarboxylates containing aromatic, heteroaromatic, and vinylic substituents at the C(2) atom of the small ring. When Me3SiOTf, TiCl4, SnCl4, or BF3·OEt2 were used as initiators

  在镧系元素三氟甲磺酸盐以及 CuOTf、Sn(OTf)2、SnCl2、ZnCl2、GaCl3 和 MgI2 存在下，供体-受体环丙烷与 1,3-二苯基异苯并呋喃的反应以正式的 [3+4]-环加成形式进行导致新形成的七元环。发现该反应是典型的环丙烷-1,1-二酯和二腈，以及在小环的 C(2) 原子上含有芳族、杂芳族和乙烯基取代基的 1-硝基环丙烷羧酸酯。当 Me3SiOTf、TiCl4、SnCl4 或 BF3·OEt2 用作引发剂时，通过环丙烷和亲核试剂与二烯部分的共轭 1,4-加成形成了不寻常的环状半缩醛。
• Lewis Acid Catalyzed Annulation of Cyclopropane Carbaldehydes and Aryl Hydrazines: Construction of Tetrahydropyridazines and Application Toward a One-Pot Synthesis of Hexahydropyrrolo[1,2-<i>b</i>]pyridazines
  作者：Raghunath Dey、Pankaj Kumar、Prabal Banerjee

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00332

  日期：2018.5.18

  In this report, a facile synthesis of tetrahydropyridazines via a Lewis acid catalyzed annulation reaction of cyclopropane carbaldehydes and aryl hydrazines has been demonstrated. Moreover, the generated tetrahydropyridazine further participated in a cycloaddition reaction with donor–acceptor cyclopropanes to furnish hexahydropyrrolo[1,2-b]pyridazines. We also performed these two steps in one pot in

  在该报告中，已经证明了通过路易斯酸催化的环丙烷甲醛和芳基肼的环合反应可轻松合成四氢哒嗪。此外，生成的四氢哒嗪进一步与供体-受体环丙烷一起参与环加成反应，提供六氢吡咯并[1,2- b ]哒嗪。我们还在一个锅中以连续的方式执行了这两个步骤。另外，六氢吡咯并[1,2- b ]哒嗪的单脱羧反应得到了良好的收率。
• Synthesis of Indenopyridine Derivatives <i>via</i> MgI₂ -Promoted [2+4] Cycloaddition Reaction of <i>In-situ</i> Generated 2-Styrylmalonate from Donor-Acceptor Cyclopropanes and Chalconimines
  作者：Kamal Verma、Prabal Banerjee

  DOI：10.1002/adsc.201800598

  日期：2018.10.4

  An unexpected MgI2‐promoted [2+4] cycloaddition reaction of in‐situ generated 2‐styrylmalonate from donor‐acceptor cyclopropanes with chalconimines to synthesize highly substituted indenopyridine derivatives under the mild reaction conditions have been developed. Additionally, these derivatives were utilized for the synthesis of highly substituted 9‐membered lactam by oxidative C=C bond cleavage and

  已经开发出了出乎意料的MgI 2促进的[2 + 4]环加成反应，该反应是在温和的反应条件下，从供体-受体环丙烷中与硫属元素胺生成2-苯乙烯基丙二酸酯，合成高取代度茚并吡啶衍生物。此外，这些衍生物还用于通过氧化C = C键裂解和Meinwald型重排生成螺[氧代茚满-吡咯烷]衍生物来合成高度取代的9元内酰胺。