(R)-4,4-dimethyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl 2-diazo-3-oxobutanoate | 145743-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-4,4-dimethyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl 2-diazo-3-oxobutanoate
• 英文别名: [(3R)-4,4-dimethyl-2-oxooxolan-3-yl] 2-diazo-3-oxobutanoate
• CAS: 145743-98-2
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂O₅
• 分子量: 240.216
• InChiKey: GEUYDVUDRBFMMN-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  71.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4,4-dimethyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl 2-diazo-3-oxobutanoate 在 lithium (tert-butoxy)aluminum hydride 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 生成 (tetrahydro-4,4-dimethyl-2-oxo-3-furanyl) 2-diazo-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  铑稳定的乙烯基类胡萝卜素与吡咯的反应，对映体的对映选择性合成

  摘要：

  在N-（叔丁氧基羰基）吡咯存在下，铑（II）催化含有（R）-泛内酯或（S）-乳酸酯作为手性助剂的乙烯基重氮甲烷的分解，导致串联环丙烷化/对映体重排对映烷烃进入对映烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60899-7
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (R)-4,4-dimethyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl 2-diazo-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Englerin A 的正式合成和截短的 Englerin 的细胞毒性研究

  摘要：

  报道了 (-)-englerin A ( 1 )的有效形式合成。目标分子是最近分离的愈创木酚倍半萜烯，它对肾癌细胞系具有高效和选择性的活性。我们的对映选择性策略涉及通过 Rh II构建化合物1的 BC 环系统-催化的 [4+3] 环加成反应，随后通过分子内醛醇缩合反应连接 A 环。因此，该策略允许合成截断的 englerins。用 A498 肾癌细胞系对这些类似物进行评估表明，englerin 的 A 环对其抗增殖活性至关重要。此外，对这些类似物的评估导致鉴定了 CEM 细胞的强效生长抑制剂，其 GI 50值在 1-3 μM范围内。

  DOI：

  10.1002/asia.201101021

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Highly Functionalized 8-Oxabicyclo[3.2.1]octene Derivatives
  作者：Huw M. L. Davies、Gulzar Ahmed、Melvyn Rowen Churchill

  DOI：10.1021/ja962081y

  日期：1996.1.1

  Asymmetric synthesis of the oxabicyclic products is possible through utilization of rhodium(II) (S)-N-(tert-butylbenzene)sulfonylprolinate as catalyst or by using (S)-lactate or (R)-pantolactone as chiral auxiliaries on the carbenoid. The highest yields (69−95%) and asymmetric induction (82−95% de) were obtained using 3-siloxy-2-diazo-3-butenoate derivatives as the vinylcarbenoid precursors.

  在呋喃的存在下，羧酸铑 (II) 催化乙烯基重氮甲烷的分解导致一般合成氧杂双环 [3.2.1] octa-2,6-二烯衍生物。这些氧双环产品是有机合成中的通用中间体。[3 + 4] 环化的机制被认为是串联环丙烷化/Cope 重排。这种机制与在这些 [3 + 4] 环中观察到的出色的区域和立体控制是一致的。通过使用铑（II）（S）-N-（叔丁基苯）磺酰基脯氨酸盐作为催化剂或使用（S）-乳酸盐或（R）-泛内酯作为类卡宾的手性助剂，可以不对称合成氧杂双环产物。
• Catalyzed addition of diazoacetoacetates to imines: synthesis of highly functionalized aziridines
  作者：Xue-jing Zhang、Ming Yan、Dan Huang

  DOI：10.1039/b813763c

  日期：——

  The addition of diazoacetoacetates to aromatic imines derived from p-methoxyaniline is achieved using dirhodium tetraacetate as the catalyst. Highly functionalized aziridines are obtained in good yield and with excellent stereoselectivity. 2-Diazo-1,3-diketones also provide good yields of aziridines, but dimethyl diazomalonate is inactive in the transformation. The diazoacetoacetates of chiral alcohols are also examined in the reaction and moderate diastereoselectivity is achieved with (R)-pantolactone-derived diazoacetoacetate. A reaction mechanism through metal-carbene and azomethine ylide is proposed.

  将二氮基乙酸酯添加到由对甲氧基苯胺衍生的芳香亚胺中，使用四乙酸二铑作为催化剂。可以获得高度功能化的氮杂环丙烯，产率良好且立体选择性优异。2-二氮基-1,3-二酮也能提供良好的氮杂环丙烯产率，但二甲基二氮基马来酸酯在此转化中无活性。还对手性醇的二氮基乙酸酯进行了反应研究，使用(R)-潘托乳酸衍生的二氮基乙酸酯实现了中等的非对映选择性。提出了一种通过金属-烯烃和亚胺亚氢化物的反应机制。
• Asymmetric Synthesis of 2,3-Dihydrofurans by Reaction of Rhodium-Stabilized Vinylcarbenoids with Vinyl Ethers
  作者：Huw M. L. Davies、Gulzar Ahmed、Rebecca L. Calvo、Melvyn Rowen Churchill、David G. Churchill

  DOI：10.1021/jo972189b

  日期：1998.4.1

  Rhodium(II) octanoate catalyzed decomposition of 2-diazo-3-siloxybutenoates, containing (R)-pantolactone as a chiral auxiliary, in the presence of vinyl ethers results in the diastereoselective synthesis of cyclopropanes with high asymmetric induction. Treatment of the cyclopropanes with tetrabutylammonium fluoride results in desilylation and ring expansion of the resulting acylcyclopropanes to 2,3-dihydrofurans

  在乙烯基醚存在下，辛酸铑（II）催化包含（R）-泛内酯作为手性助剂的2-重氮-3-甲硅烷氧基丁烯酸酯的分解导致非对映选择性合成具有高不对称诱导作用的环丙烷。用四丁基氟化铵处理环丙烷导致甲硅烷基化和所得酰基环丙烷至2,3-二氢呋喃的扩环，并保留了立体化学。
• Enantioselective Synthesis of Functionalized Tropanes by Rhodium(II) Carboxylate-Catalyzed Decomposition of Vinyldiazomethanes in the Presence of Pyrroles
  作者：Huw M. L. Davies、Julius J. Matasi、L. Mark Hodges、Nicholas J. S. Huby、Craig Thornley、Norman Kong、Jeffrey H. Houser

  DOI：10.1021/jo961920w

  日期：1997.2.1

  A series of enantiomerically enriched tropanes was synthesized by the rhodium(II) octanoate-catalyzed reaction of various N-BOC-protected pyrroles with vinyldiazomethanes. The overall 3 + 4 annulation occurs by a tandem cyclopropanation/Cope rearrangement. Asymmetric induction was best achieved in these transformations by using either (S)-lactate or (R)-pantolactone as a chiral auxiliary on the vinyldiazomethanes. Reactions carried out with the chiral catalyst tetrakis[N-( 4-tert-butylbenzenesulfonyl)-(L)-prolinato]dirhodium (2) provided moderate asymmetric induction, but also resulted in the formation of isomeric azabicyclooctane side products. The utility of the synthetic process was demonstrated through the asymmetric synthesis of(-)-anhydroecgonine methyl ester and (-)-ferruginine.