1-methyl-3-(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)benzene | 1016668-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3-(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-Methyl-3-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)benzene；1-methyl-3-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)benzene
• CAS: 1016668-37-3
• 化学式: C₁₂H₁₂
• 分子量: 156.227
• InChiKey: DFMCZUABSVNUCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-3-(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)benzene 、 Diphenylphosphine oxide 在 copper(l) iodide 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 苯甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到(2-hydroxy-2-methyl-4-(m-tolyl)but-3-yn-1-yl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  铜/过氧化二叔丁基催化1,3-烯炔的区域选择性羟基磷酸化

  摘要：

  摘要描述了铜/过氧化二叔丁基催化1,3-烯炔的区域选择性羟基磷酸化。所报道的自由基反应的优点是具有优异的官能团耐受性、使用催化量的铜和过氧化二叔丁基 (t BuOO t Bu) 作为自由基引发剂以及反应条件温和。纯化后以中等至极好的收率获得所需产物。

  DOI：

  10.1055/a-1503-9010
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烯 、 3-甲基苯乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以79 %的产率得到1-methyl-3-(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾和锰协同催化：烯烃的三组分自由基酰基单氟烷基化

  摘要：

  尽管单氟烷基在药学相关分子中很重要，但将其掺入烯烃中的催化方案仍然有限。我们在此描述了烯烃的三组分酰基单氟烷基化，通过N-杂环卡宾催化剂和地球上丰富的Mn(II)络合物之间前所未有的协同作用引入此类部分。这种通用方法可应用于多种烯烃，包括苯乙烯、1,3-烯炔和丙二烯，以及含有天然产物和药物基序的复杂底物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03461

文献信息

• Stereo- and Regioselective <i>cis</i>-Hydrophosphorylation of 1,3-Enynes Enabled by the Visible-Light Irradiation of NiCl₂(PPh₃)₂
  作者：Hong Hou、Bing Zhou、Jiawei Wang、Dengyang Zhao、Duhao Sun、Xiaoyun Chen、Ying Han、Chaoguo Yan、Yaocheng Shi、Shaoqun Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00626

  日期：2021.4.16

  Described herein is a stereo- and regioselective cis-hydrophosphorylation reaction of the internal alkyne of 1,3-enynes that accesses various 1,3-dienes in good isolated yields. The visible-light irradiation of NiCl2(PPh3)2 allows the generation of highly reactive nickel(II)-phosphorus species that subsequently migrate into the internal alkyne of the 1,3-enynes and protonate the resulting vinyl nickel

  本文描述了1，3-烯炔的内部炔的立体和区域选择性顺式-磷酸化反应，其以良好的分离产率获得各种1，3-二烯。NiCl 2（PPh 3）2的可见光照射允许生成高反应性的镍（II）-磷物质，该物质随后迁移到1,3-炔烃的内部炔烃中并质子化所得的乙烯基镍物质，从而导致各种膦酰基1,3-丁二烯在温和的反应条件下。
• Photoinduced Merging with Copper‐ or <scp>Nickel‐Catalyzed</scp> 1, <scp>4‐Cyanoalkylarylation</scp> of 1, <scp>3‐Enynes</scp> to Access Multiple Functionalizatized Allenes in Batch and Continuous Flow
  作者：Qi Sun、Xin‐Peng Zhang、Xiu Duan、Long‐Zhou Qin、Xin Yuan、Meng‐Yu Wu、Jie Liu、Shan‐Shan Zhu、Jiang‐Kai Qiu、Kai Guo

  DOI：10.1002/cjoc.202200056

  日期：2022.7

  A three-component reaction of 1,3-enynes and cyclobutanone oxime esters in the presence of aryl boronic acids or organozinc reagents via the photoredox/copper or photoredox/nickel catalysis has been established. This redox-neutral 1,4-cyanoalkylarylation reaction has demonstrated mild condition, high catalytic reactivity and wide functional group compatibility, allowing access to a variety of functionalized

  已经建立了在芳基硼酸或有机锌试剂存在下通过光氧化还原/铜或光氧化还原/镍催化的 1,3-烯炔和环丁酮肟酯的三组分反应。这种氧化还原中性的 1,4-氰基烷基芳基化反应具有温和的条件、高催化活性和广泛的官能团相容性，允许获得各种具有高化学和区域选择性的功能化四取代丙二烯衍生物。此外，使用光催化连续流动技术来促进这一过程将导致产量增加（流动 70%与批次 61%）、减少反应时间（流动 7 分钟与批次 6 小时），并且易于放大（升级到克级），展示了其作为合成平台的潜力。 ,已经建立了在芳基硼酸或有机锌试剂存在下通过光氧化还原/铜或光氧化还原/镍催化的 1,3-烯炔和环丁酮肟酯的三组分反应。这种氧化还原中性的 1,4-氰基烷基芳基化反应具有温和的条件、高催化活性和广泛的官能团相容性，允许获得各种具有高化学和区域选择性的功能化四取代丙二烯衍生物。此外，使用光催化连续流动技术来促进这一过程将导致产量增加（流动
• Visible‐Light Photoredox Catalyzed Regioselective 1,4‐Hydroalkylation of 1,3‐Enyne
  作者：Hong Hou、Yingjie Pan、Yuejie Sun、Ying Han、Chaoguo Yan、Yaocheng Shi、Shaoqun Zhu

  DOI：10.1002/chem.202301633

  日期：2023.9.12

  Described herein is a visible‐light photoredox‐catalyzed regioselective 1,4‐hydroalkylation of 1,3‐enynes. Various of di‐ and tri‐substituent allenes were really accessible under the present reaction conditions. The visible‐light photoredox activation of the carbon nucleophile to generate its radical species, allowing the addition with un‐activated enynes. The synthetic utility for the present protocol was demonstrated by a large‐scale reaction, as well as the derivatization of the allene product.

  摘要 本文介绍了一种可见光光氧化催化的 1,3- 烯炔 1,4- 氢化烷基化反应。在目前的反应条件下，确实可以获得各种二取代基和三取代基烯。碳亲核物在可见光光氧化活化后产生自由基，从而可以与未活化的烯炔进行加成反应。通过大规模反应以及烯烃产物的衍生化，证明了本方案的合成实用性。
• 10.1021/acs.orglett.4c01372
  作者：Tian, Shichao、Chen, Ning、Cheng, Keguang、Wang, Quande

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01372

  日期：——

  We report a novel three-component radical acylfluoroalkylation of 1,3-enynes by synergistic N-heterocyclic carbene (NHC)/photoredox catalysis toward various fluorinated allenic aryl ketones. This protocol features a broad substrate scope and excellent functional group tolerability, with examples of late-stage modification of drug molecules and natural products. Notably, seven different fluoroalkyl

  我们报道了一种新型的三组分自由基酰基氟烷基化反应，通过N-杂环卡宾 (NHC)/光氧化还原催化对各种氟化联烯芳基酮进行协同催化，从而实现 1,3-烯炔的三组分自由基酰基氟烷基化。该方案具有广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，并提供药物分子和天然产物的后期修饰示例。值得注意的是，可以将七个不同的氟烷基基序引入到 1,3-烯炔中，进一步证明了该方法的稳健性和通用性。 EPR 实验分别支持了每种亚磺酸盐试剂生成氟烷基自由基。
• 10.1021/acscatal.4c01189
  作者：Jeon, Ji Hwan、Kim, Gun Ha、Lee, Ho Seung、Kim, Da Hye、Lee, Soochan、Choe, Wonyoung、Jung, Byunghyuck、Rohde, Jan-Uwe、Hong, Sung You

  DOI：10.1021/acscatal.4c01189

  日期：——

  spectroscopy as NiI complexes. The stoichiometric reaction of L2Ni(p-NCC6H4) with 1,3-enyne and alkyl iodide showed conversion into the corresponding propargyl dimer and allene, suggesting that the reaction encompasses the same key mechanistic steps as the catalytic reaction, i.e., activation of alkyl iodide, generation of a propargyl/allenyl radical, and selective coupling of this radical with the aryl

  1,3-烯炔的三组分还原二碳官能化反应很少有报道，因为需要复杂的化学和区域选择性控制，加上对所涉及的自由基和催化物质的了解有限。在此，我们报道了一种镍催化的1,4-烷基芳基化方法，使用易于获得的烷基和芳基碘化物，对1,3-烯炔产生三取代和四取代的丙二烯，该方法具有简单的操作方案和温和的反应条件。在我们的机理研究中，通过分离炔丙基二聚体、检测相应的 TEMPO-自由基加合物以及自由基探针实验，证实了炔丙基/丙二烯基自由基的形成。生成了两种还原的 L 2 NiAr 配合物，预计将充当催化中间体，并通过 EPR 光谱表征为 Ni 配合物。 L 2 Ni(p-NCC 6 H 4 ) 与 1,3-烯炔和烷基碘的化学计量反应显示转化为相应的炔丙基二聚体，丙二烯，表明该反应包含与催化反应相同的关键机制步骤，即烷基碘的活化、炔丙基/丙二烯基自由基的产生以及该自由基与芳基组分的选择性偶联。