2-[[2-[[4-(Dimethylamino)benzoyl]amino]acetyl]amino]acetic acid | 1156667-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-[[2-[[4-(Dimethylamino)benzoyl]amino]acetyl]amino]acetic acid
• CAS: 1156667-34-3
• 化学式: C₁₃H₁₇N₃O₄
• 分子量: 279.296
• InChiKey: XERVWTILTMYUPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  98.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-二甲氨基苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-[[2-[[4-(Dimethylamino)benzoyl]amino]acetyl]amino]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  The α-Effect in Hydrazinolysis of 4-Chloro-2-Nitrophenyl X-Substituted-Benzoates: Effect of Substituent X on Reaction Mechanism and the α-Effect

  摘要：

  二次速率常数（$k_N$）已通过分光光度法测定，用于4-氯-2-硝基苯基X取代苯甲酸酯（6a-6h）与一系列伯胺（包括80摩尔% $H_2O$/20摩尔% DMSO中的25.0°C下的联氨）的反应。当联氨被排除在相关性之外时，4-氯-2-硝基苯基苯甲酸酯（6d）反应的Br${\o}$nsted型图是线性的，${\beta}_{nuc}$ = 0.74。这种线性Br${\o}$nsted型图是典型的反应，先前报道这些反应通过逐步机制进行，其中离去基团的排出发生在速率决定步骤（RDS）中。6a-6h与联氨和甘氨酰甘氨酸反应的Hammett图是非线性的。相比之下，Yukawa-Tsuno图显示出极佳的线性相关性，${\rho}_X$ = 1.29-1.45，r = 0.53-0.56，表明非线性Hammett图并非由于RDS的变化，而是由于具有供电子基团（EDG）的底物的共振稳定化所导致。联氨对6a-6h的反应性大约是同样碱性的甘氨酰甘氨酸的47-93倍（例如，${\alpha}$效应）。随着苯甲酰基中取代基X成为更强的吸电子基团（EWG），${\alpha}$效应增加，表明通过两个N原子上的非键电子对之间的排斥来破坏联氨的基态（GS）并不是唯一导致取代基依赖的${\alpha}$效应的原因。通过五元环过渡态（TS）的稳定化，这将增加反应中心的亲电性或离去基团的离核性，有助于在本研究中观察到的${\alpha}$效应。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2014.35.8.2271

文献信息

• Kinetic Study on Nucleophilic Displacement Reactions of 2-Chloro-4-Nitrophenyl X-Substituted-Benzoates with Primary Amines: Reaction Mechanism and Origin of the α-Effect
  作者：Tae-Il Um、Min-Young Kim、Tae-Eun Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.2.436

  日期：2014.2.20

  8.31 13.96 hydrazine 8.20 6627 glycine ethyl ester 7.68 7.068 1,2-diaminopropane-H + 7.13 4.459 trifluoroethylamine 5.68 0.124 Figure 1. Bronsted-type plot for the reactions of 2-chloro-4-nitro-phenyl benzoate ( 1d ) with primary amines in 80 mol % of H 2 O/20mol % DMSO at 25.0 ± 0.1 o C. The identity of points is given inTable 1, and hydrazine is excluded in the correlation. Table 2. Summary of Second-Order

  在 80 mol % $H_2O/20$ mol % DMSO 溶液中，于 $25.0^\circ}C$.2-chloro-4-nitrophenyl benzoate (1d) 与一系列伯胺反应的 Br$emptyset}$nsted-type plot 曲线向下，这被认为是速率决定级（RDS）发生变化的阶梯机理的证据。1a-h 与肼和甘氨酰甘氨酸反应的 Hammett 图是非线性的，而 Yukawa-Tsuno 图则表现出很好的线性关系，$\yrho}_X=1.22-1.35$ 和 $\gamma}= 0.57-0.59$，这表明非线性哈米特图不是由于 RDS 的变化造成的，而是通过 EDG 与基质的 C=O 键之间的共振相互作用，使具有电子供体基团 (EDG) 的基质稳定下来造成的。随着取代基 X 从强 EDG 转变为强电子抽离基 (EWG)，肼表现出的 $\alpha}$ 效应也随之增加。研究得出的结论是，通过相邻非键电子之间的电子斥力使肼失稳并不是取代基依赖性 $\alpha}$ 效应的唯一原因，过渡态的稳定也是 $\alpha}$ 效应的一个合理来源。
• The α-Effect in Hydrazinolysis of 4-Chloro-2-Nitrophenyl X-Substituted-Benzoates: Effect of Substituent X on Reaction Mechanism and the α-Effect
  作者：Min-Young Kim、Tae-Eun Kim、Jieun Lee、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.8.2271

  日期：2014.8.20

  Second-order rate constants ($k_N$) have been measured spectrophotometrically for the reaction of 4-chloro-2-nitrophenyl X-substituted-benzoates (6a-6h) with a series of primary amines including hydrazine in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0^\circ}C$. The Br$\o}$nsted-type plot for the reaction of 4-chloro-2-nitrophenyl benzoate (6d) is linear with $\beta}_nuc}$ = 0.74 when hydrazine is excluded from the correlation. Such a linear Br$\o}$nsted-type plot is typical for reactions reported previously to proceed through a stepwise mechanism in which expulsion of the leaving group occurs in the rate-determining step (RDS). The Hammett plots for the reactions of 6a-6h with hydrazine and glycylglycine are nonlinear. In contrast, the Yukawa-Tsuno plots exhibit excellent linear correlations with $\rho}_X$ = 1.29-1.45 and r = 0.53-0.56, indicating that the nonlinear Hammett plots are not due to a change in RDS but are caused by resonance stabilization of the substrates possessing an electron-donating group (EDG). Hydrazine is ca. 47-93 times more reactive than similarly basic glycylglycine toward 6a-6h (e.g., the $\alpha}$-effect). The $\alpha}$-effect increases as the substituent X in the benzoyl moiety becomes a stronger electron-withdrawing group (EWG), indicating that destabilization of the ground state (GS) of hydrazine through the repulsion between the nonbonding electron pairs on the two N atoms is not solely responsible for the substituent-dependent $\alpha}$-effect. Stabilization of transition state (TS) through five-membered cyclic TSs, which would increase the electrophilicity of the reaction center or the nucleofugality of the leaving group, contributes to the $\alpha}$-effect observed in this study.

  二次速率常数（$k_N$）已通过分光光度法测定，用于4-氯-2-硝基苯基X取代苯甲酸酯（6a-6h）与一系列伯胺（包括80摩尔% $H_2O$/20摩尔% DMSO中的25.0°C下的联氨）的反应。当联氨被排除在相关性之外时，4-氯-2-硝基苯基苯甲酸酯（6d）反应的Br$\o}$nsted型图是线性的，$\beta}_nuc}$ = 0.74。这种线性Br$\o}$nsted型图是典型的反应，先前报道这些反应通过逐步机制进行，其中离去基团的排出发生在速率决定步骤（RDS）中。6a-6h与联氨和甘氨酰甘氨酸反应的Hammett图是非线性的。相比之下，Yukawa-Tsuno图显示出极佳的线性相关性，$\rho}_X$ = 1.29-1.45，r = 0.53-0.56，表明非线性Hammett图并非由于RDS的变化，而是由于具有供电子基团（EDG）的底物的共振稳定化所导致。联氨对6a-6h的反应性大约是同样碱性的甘氨酰甘氨酸的47-93倍（例如，$\alpha}$效应）。随着苯甲酰基中取代基X成为更强的吸电子基团（EWG），$\alpha}$效应增加，表明通过两个N原子上的非键电子对之间的排斥来破坏联氨的基态（GS）并不是唯一导致取代基依赖的$\alpha}$效应的原因。通过五元环过渡态（TS）的稳定化，这将增加反应中心的亲电性或离去基团的离核性，有助于在本研究中观察到的$\alpha}$效应。