1,2-dideoxy-D-threo-hex-3-ulose | 1187452-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1,2-dideoxy-D-threo-hex-3-ulose
• 英文别名: (4S,5R)-4,5,6-trihydroxyhexan-3-one
• CAS: 1187452-09-0
• 化学式: C₆H₁₂O₄
• 分子量: 148.159
• InChiKey: KDDGOKLLKWTTGK-PHDIDXHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-(4R,5R)-1-benzylamino-5-hydroxy-4,6-O-dibenzyl-hex-1-en-3-one 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到1,2-dideoxy-D-threo-hex-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  Hydrodeamination of β-enamino ketones to 1,2-dideoxy-d-threo-3-hexulose via palladium

  摘要：

  beta-Enamino ketones Were Successfully synthesized in good to excellent yields by reaction of hex-1-en-3-uloses with amines. After hydrogenation on palladium catalyst, beta-enamino ketones effectively underwent hydrodeamination and were converted to the corresponding 1,2-dideoxy-D-threo-3-hexulose derivatives in 89-95% yields. Crown Copyright (C) 2009 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.06.112

文献信息

• Donor Promiscuity of a Thermostable Transketolase by Directed Evolution: Efficient Complementation of 1-Deoxy-<scp>d</scp> -xylulose-5-phosphate Synthase Activity
  作者：Thangavelu Saravanan、Sebastian Junker、Michael Kickstein、Sascha Hein、Marie-Kristin Link、Jan Ranglack、Samantha Witt、Marion Lorillière、Laurence Hecquet、Wolf-Dieter Fessner

  DOI：10.1002/anie.201701169

  日期：2017.5.2

  Enzymes catalyzing asymmetric carboligation reactions typically show very high substrate specificity for their nucleophilic donor substrate components. Structure‐guided engineering of the thermostable transketolase from Geobacillus stearothermophilus by directed in vitro evolution yielded new enzyme variants that are able to utilize pyruvate and higher aliphatic homologues as nucleophilic components

  催化不对称碳连接反应的酶通常对其亲核供体底物组分显示很高的底物特异性。通过定向体外进化对源自嗜热脂肪热地芽孢杆菌的热稳定的转酮醇酶进行结构导向的工程改造，产生了新的酶变体，该变体能够利用丙酮酸和更高的脂肪族同源物作为亲核组分进行酰基转移，而不是天然的多羟基化酮糖磷酸酯或羟基丙酮酸。单个突变体H102T证明对3-甲基-2-氧代丁酸酯作为供体的打击最大，而双突变体H102L / H474S对丙酮酸作为供体则显示出最高的催化效率。后一种变体能够补充大肠杆菌的营养缺陷型dxs基因缺失产生的细胞，该基因编码进入萜类生物合成的第一个重要步骤的活性，从而提供了机会进行生长选择测试以进一步优化酶。
• Broadening Deoxysugar Glycodiversity: Natural and Engineered Transaldolases Unlock a Complementary Substrate Space
  作者：Madhura Rale、Sarah Schneider、Georg A. Sprenger、Anne K. Samland、Wolf-Dieter Fessner

  DOI：10.1002/chem.201002942

  日期：2011.2.25

  inaccessible by available enzymes, from a [3×8] substrate matrix. Although aliphatic and hydroxylated aliphatic aldehydes were good substrates, D‐lactaldehyde was found to be an inhibitor possibly as a consequence of inactive substrate binding to the catalytic Lys residue. A 1‐hydroxy‐2‐alkanone moiety was identified as a common requirement for the donor substrate, whereas propanone and butanone were inactive

  大多数原核药物以糖基化形式生产，糖部分的脱氧水平对药物的生物特性具有深远的影响。由于需要繁琐的保护基操作，化学脱氧具有挑战性。对于碳糖化直接从头产生脱氧糖的生物催化，并通过选择酶和醛醇成分确定对脱氧位点的区域控制，我们研究了转醛醇酶B的F178Y突变体，TalB F178Y和果糖6-磷酸醛缩酶的底物范围。，FSA，来自大肠杆菌分别作为醛醇受体和给体对各种脱氧的醛和酮进行反应。独立的衬底结构的，两种酶催化导致的立体有择碳连接d -苏式构型。结合使用这些酶，可以从[3×8]底物基质中制备出24种脱氧酮糖型产品中的22种，其中许多酶无法利用。尽管脂族和羟基脂族醛是良好的底物，但D丙醛被发现是抑制剂，可能是由于底物与催化的Lys残基无活性结合所致。1-羟基-2-烷酮部分被确定是供体底物的常见要求，而丙酮和丁酮则没有活性。对于涉及二羟基丙烷的反应，TalB F178Y被证明是优良的催化剂，而对于涉及
• Synthesis of Deoxysugars from Aliphatic α‐Ketoacids and Aldoses Catalyzed by Thermostable Transketolase Variants from <i>Geobacillus stearothermophilus</i>
  作者：Nazim Ocal、Giuseppe Arbia、Aurélie Lagarde、Muriel Joly、Samantha Gittings、Kirsty M. Graham、Franck Charmantray、Laurence Hecquet

  DOI：10.1002/adsc.202201190

  日期：2023.1.10

  We described a strategy for the enzymatic synthesis of 1-deoxy and 1,2-deoxyketoses from the aliphatic α-ketoacids, pyruvate and 2-oxobutyrate, as donors and natural aldoses of variable chain length as acceptors, catalyzed by thermostable transketolase variants from Geobacillus stearothermophilus (TKgst). Analytical studies have been carried out on a panel of TKgst variants with the appropriate substrates

  我们描述了一种酶促合成 1-脱氧和 1,2-脱氧酮糖的策略，由脂肪族 α-酮酸、丙酮酸和 2-氧丁酸作为供体，可变链长的天然醛糖作为受体，由来自Geobacillus的耐热转酮酶变体催化嗜热脂肪菌(TK gst )。已经对一组具有适当底物的 TK gst变体进行了分析研究，允许选择最佳组合并将其应用于 1-脱氧和 1,2-脱氧酮糖的制备规模合成，获得了良好至极好的分离产率（ 61%–86%)。为了优化策略，并作为原理证明，α-酮酸丙酮酸和 2-氧代丁酸是从相应的原位生成的d-氨基酸d-丙氨酸和d-高丙氨酸，使用热稳定的d-氨基酸氧化酶d AAO4536，该酶选自 Prozomix Limited 提供的 55 个推定 DAAO 的筛选。因此，在d-丙氨酸或d-高丙氨酸作为 α-酮酸前体和d-赤藓糖存在的情况下，通过偶联d AAO4536 和最佳 TK gst变体 H102L/L118I/H474S，在
• 10.1039/d4gc01373e
  作者：Arbia, Giuseppe、Gadona, Camille、Casajus, Hubert、Nauton, Lionel、Charmantray, Franck、Hecquet, Laurence

  DOI：10.1039/d4gc01373e

  日期：——

  We demonstrate that transketolase variants from Geobacillus stearothermophilus catalyse an acyloin condensation reaction involving two hydroxylated or not aliphatic aldehydes. This promiscuous TK-catalysed reaction offers an attractive alternative to the ketol transfer from α-ketoacids used as donor substrates in the usual TK mechanism, adding atom economy by avoiding carbon dioxide release. Transketolase

  我们证明来自嗜热脂肪地芽孢杆菌的转酮醇酶变体催化涉及两个羟基化或非脂肪族醛的偶姻缩合反应。这种混杂的 TK 催化反应为通常 TK 机制中用作供体底物的 α-酮酸的酮醇转移提供了一种有吸引力的替代方案，通过避免二氧化碳释放来增加原子经济性。转酮醇酶变体 H102L/L118I/H474G(S) 对丙醛和较小程度的乙醛的自缩合表现出从头活性，并且具有控制与丙醛更具挑战性的交叉偶姻缩合反应的选择性的显着能力或异丁醛用作亲核试剂，不同的羟基化醛（C2-C4）用作亲电试剂。由化学计量的醛合成七种脂肪族对称和不对称 α-羟基酮，其产率与基于 α-酮酸脱羧的常见 TK 反应获得的产率相似。这种新颖的酶促交叉偶姻缩合反应扩展了合成不对称脂肪族 α-羟基酮的工具箱，同时改进了先前酶促和化学策略的质量指标。
• Hydrodeamination of β-enamino ketones to 1,2-dideoxy-d-threo-3-hexulose via palladium
  作者：Zi-Ping Lin、Hui-Chang Lin、Hsu-Hsuan Wu、Hsiu-Wen Chou、Shao-Kai Lin、Kuan-Chin Sung、Fung Fuh Wong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.112

  日期：2009.9

  beta-Enamino ketones Were Successfully synthesized in good to excellent yields by reaction of hex-1-en-3-uloses with amines. After hydrogenation on palladium catalyst, beta-enamino ketones effectively underwent hydrodeamination and were converted to the corresponding 1,2-dideoxy-D-threo-3-hexulose derivatives in 89-95% yields. Crown Copyright (C) 2009 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.