(5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-(6-methylheptan-2-yl)-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl trifluoromethanesulfonate | 77412-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-(6-methylheptan-2-yl)-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (+)-(5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yltrifluoromethanesulfonate；(5S,10S,13R,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl trifluoromethanesulfonate；[(5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 77412-98-7
• 化学式: C₂₈H₄₅F₃O₃S
• 分子量: 518.725
• InChiKey: XGMAUUMSLLAEEJ-UXIWKSIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.8
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-(6-methylheptan-2-yl)-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl trifluoromethanesulfonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 potassium acetate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 [双(三氟甲磺酰基)氨基]三甲基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过原位生成的N-甲硅烷基酮亚胺的电环化反应从苄腈中合成芳胺衍生物

  摘要：

  据报道，在有机合成中，N-甲硅烷基烯酮亚胺的反应性尚未得到开发。在两组温和的甲硅烷基化条件下，邻位含有烯基或芳基的苄腈可以高收率平稳地转化为芳基胺：（1）使用TMSNTf 2 – i Pr 2 NEt的非碱性条件或（2）使用TMSNTf 2 – i Pr 2 NEt的非碱性条件二异丙基氨基锂–三异丙基氯硅烷（LDA–TIPSCl）。该反应可能通过原位产生N-甲硅烷基烯酮亚胺，然后进行6π-电环化和芳构化来进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00490
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 5-Alpha-胆甾烷-3-酮 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以100%的产率得到(5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-(6-methylheptan-2-yl)-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  通过原位生成的N-甲硅烷基酮亚胺的电环化反应从苄腈中合成芳胺衍生物

  摘要：

  据报道，在有机合成中，N-甲硅烷基烯酮亚胺的反应性尚未得到开发。在两组温和的甲硅烷基化条件下，邻位含有烯基或芳基的苄腈可以高收率平稳地转化为芳基胺：（1）使用TMSNTf 2 – i Pr 2 NEt的非碱性条件或（2）使用TMSNTf 2 – i Pr 2 NEt的非碱性条件二异丙基氨基锂–三异丙基氯硅烷（LDA–TIPSCl）。该反应可能通过原位产生N-甲硅烷基烯酮亚胺，然后进行6π-电环化和芳构化来进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00490

文献信息

• Conversion of Cyclic Ketones to 2,3-Fused Pyrroles and Substituted Indoles
  作者：Joshua S. Alford、Jillian E. Spangler、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja405043g

  日期：2013.8.14

  A highly effective synthesis of 2,3-fused pyrroles from cyclic ketones has been achieved. The transformation includes a rhodium-catalyzed reaction of 4-alkenyl-1-sulfonyl-1,2,3-triazoles featuring an unusual 4π electrocyclization. The methodology was further extended to the synthesis of indoles using a one-pot reaction starting from 1-ethynylcyclohexenes.

  已经实现了由环酮高效合成 2,3-稠合吡咯。该转化包括 4-链烯基-1-磺酰基-1,2,3-三唑的铑催化反应，具有不寻常的 4π 电环化。该方法进一步扩展到使用从 1-乙炔基环己烯开始的一锅反应合成吲哚。
• Generation of cycloalkynes through deprotonation of cyclic enol triflates with magnesium bisamides
  作者：Yuto Hioki、Kentaro Okano、Atsunori Mori

  DOI：10.1039/c6cc09920c

  日期：——

  Deprotonative generation of cyclohexynes, cycloheptynes, and cyclooctynes was achieved by controlling the reactivities of transient anionic species from corresponding enol triflates with magnesium bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidide) as a base. The starting enol...

  通过控制镁（双（2,2,6,6-四甲基哌啶）镁）从相应的烯醇三氟甲磺酸盐中获得的瞬态阴离子物种的反应性，实现了己己，环庚炔和环辛炔的去质子化。起始enol ...
• An efficient synthesis of 3-substituted indoles by palladium-catalyzed coupling reaction of 3-tributylstannylindoles with organic triflates and halides
  作者：Pier Giuseppe Ciattini、Enrico Morera、Giorgio Ortar

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85231-6

  日期：1994.4

  The palladium-catalyzed reaction of 1-tosyl-3-tributylstannylindoles 2 with a variety of vinyl, aryl, and heteroaryl triflates and halides (1) provides a general and efficient method for the synthesis of 3-substituted indoles 3.

  1-tosyl-3-tributylstannylindoles 2与各种乙烯基，芳基和杂芳基三氟甲磺酸酯和卤化物的钯催化反应（1）为合成3取代的吲哚3提供了一种通用而有效的方法。
• Teaching an old carbocation new tricks: Intermolecular C–H insertion reactions of vinyl cations
  作者：Stasik Popov、Brian Shao、Alex L. Bagdasarian、Tyler R. Benton、Luyi Zou、Zhongyue Yang、K. N. Houk、Hosea M. Nelson

  DOI：10.1126/science.aat5440

  日期：2018.7.27

  find that these reactive intermediates undergo mild intermolecular carbon-carbon bond–forming reactions, including carbon-hydrogen (C–H) insertion into unactivated sp3 C–H bonds and reductive Friedel-Crafts reactions with arenes. Moreover, we conducted computational studies of these alkane C–H functionalization reactions and discovered that they proceed through nonclassical, ambimodal transition structures

  硅为乙烯基阳离子铺平道路 饱和碳中心通常通过碳-卤素键或碳-氧键的初始裂解发生取代反应，从而使碳带正电。事实证明，从参与双键的乙烯基碳中很难接触到类似的阳离子。Popov 等人现在表明，硅阳离子与非配位阴离子配对可以在环境条件下从这种乙烯基碳中拉出三氟甲磺酸基团（参见 Kennedy 和 Klumpp 的观点）。所得乙烯基阳离子通过 C-H 插入与简单烷烃反应。理论和机理研究表明，这些反应通过非经典途径进行，这些途径在过渡态后分叉。科学，本期，第 381 页;另见第 331 页硅阳离子从烯烃中吸出三氟甲磺酸取代基，形成乙烯基阳离子，通过 C-H 插入与烷烃反应。在过去的五十年里，乙烯基碳阳离子一直是广泛的实验和理论研究的主题。尽管在化学领域有着悠久的历史，但乙烯基阳离子在化学合成中的效用一直受到限制，大多数反应性研究都集中在溶解反应或分子内过程上。在这里，我们报告了通过硅烷弱配位阴离子催化
• A method for the regiospecific synthesis of enol triflates by enolate trapping
  作者：John E. Mc Murry、William J. Scott

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81581-6

  日期：1983.1

  Enol triflates can be prepared in high yield from regiospecifically generated enolates by trapping with N-phenyltrifluoromethanesulfonimide.

  通过用N-苯基三氟甲烷磺酰亚胺捕获，可以由区域特异性生成的烯醇酸酯高产率地制备烯醇三氟甲磺酸酯。