(1S,5R,7R)-5-methyl-7-ethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane | 80952-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,5R,7R)-5-methyl-7-ethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
• 英文别名: (-)-endo-brevicomin；(1S,5R,7R)-(-)-endo-Brevicomin；(1R,7S)-(-)-endo-brevicomin；(1S,5R,7R)-7-ethyl-5-methyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
• CAS: 80952-67-6
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: YONXEBYXWVCXIV-HRDYMLBCSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.992±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,7R)-5-methyl-7-ethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane 、 (-)-endo-brevicomin 、 双氧水 生成 [(1S)-1-[(2R)-oxolan-2-yl]propyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  WILSON, R. MARCHALL;GOUDAR, JAIDEV S.;SIDENSTICK, JOHN E., J. AMER. CHEM. SOC., 109,(1987) N 22, 6895-6896

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-[(R)-oxiran-2-yl]prop-2-enol 在 palladium on activated charcoal 二环己烷并-18-冠醚-6 、 copper(l) iodide 、 高氯酸 、 氨 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 lithium 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (1S,5R,7R)-5-methyl-7-ethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  制备（2 R，3 S）-1,2-环氧戊-4-en-3-ol，一种合成（+）-内-和（-）- exo- brevicomin的新手性分子

  摘要：

  使用L -（+）-酒石酸二乙酯对二乙烯基甲醇（7）进行不对称环氧化，得到（2 R，3 S）-1,2-环氧戊-4-烯-3-醇（8），用作手性建筑（+）-内-和（-）-外-brevicomin的合成中的阻滞剂。

  DOI：

  10.1039/c39850001759

文献信息

• Synthesis of both the enantiomers of endo-brevicomin, the aggregation pheromone of Dryocoetes autographus
  作者：Kenji Mori、Young-Bae Seu

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96695-5

  日期：1985.1

  (1R,5S,7S)-(+)-endo-Brevicomin (7-ethyl-5-methyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane) and its (1S,5R),7(R)-(−)-isomer were synthesised employing the Sharpless asymmetric epoxidation as the key-step.

  （1 R，5 S，7 S）-（+）-内-Brevicomin（7-乙基-5-甲基-6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷）及其（1 S，5R），7（以Sharpless不对称环氧化为关键步骤合成了R）-（-）-异构体。
• Asymmetric total synthesis of (+)-<i>exo</i>-brevicomin based on enantioconvergent biocatalytic hydrolysis of an alkene-functionalized 2,3-disubstituted epoxide
  作者：Sandra F Mayer、Harald Mang、Andreas Steinreiber、Robert Saf、Kurt Faber

  DOI：10.1139/v02-037

  日期：2002.4.1

  A short total asymmetric synthesis of (+)-exo- and (–)-endo-brevicomin ((+)-exo-3 and (–)-endo-3), which are components of the attracting pheromone system of several bark-beetle species belonging to the genera Dendroctonus and Dryocoetes, was accomplished via a chemoenzymatic protocol. The key step consisted of biocatalytic hydrolysis by bacterial epoxide hydrolases of cis-configured 2,3-disubstituted oxiranes bearing olefinic side chains. This reaction proceeded in an enantioconvergent fashion, by affording a single enantiomeric vic-diol from the rac-epoxide in up to 92% ee and 83% isolated yield.Key words: bacterial epoxide hydrolase, 2,3-disubstituted oxirane, enantioconvergent hydrolysis, (+)-exo-brevicomin, (–)-endo-brevicomin.

  一种对多种属于Dendroctonus和Dryocoetes属树皮甲虫物种的吸引信息素系统中的成分（+）-exo-和（-）-endo-brevicomin进行的短程不对称合成，通过化学酶联合协议完成。关键步骤包括细菌环氧化酶的生物催化水解，水解的是带有烯烃侧链的顺式配置2,3-二取代环氧烷。该反应以对映选择性收率高达92%的方式进行，从拉氏环氧化物中得到单对映体的双醇，隔离收率为83%。关键词：细菌环氧化酶，2,3-二取代环氧烷，对映选择性水解，（+）-exo-brevicomin，（-）-endo-brevicomin。
• Lipase-catalyzed transesterification as a practical route to homochiral acyclic anti-1,2-diols. A new synthesis of (+)- and (−)-endo-brevicomin
  作者：Mahn-Joo Kim、Gil-Bae Choi、Joon-Young Kim、Hee-Jeong Kim

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01237-c

  日期：1995.8

  Several anti-1,2-diols (2a-g) have been efficiently resolved by using LPS-catalyzed transesterification and the total synthesis of (+)- and (−)-endo-brevicomin (1) has been achieved starting from one (2g) of the resolved diols.

  几种抗-1,2-二醇（2a-g）已通过使用LPS催化的酯交换反应而得到有效拆分，并且（+）-和（-）-内-brevicomin（1）的总合成已从一种（2g）的分解的二醇。
• Efficient total synthesis of (+)-exo-, (−)-endo-brevicomin and their derivatives via asymmetric organocatalysis and olefin cross-metathesis
  作者：Sung-Gon Kim、Tae-Ho Park、Bong Jin Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.170

  日期：2006.9

  The catalytic enantioselective synthesis of (+)-exo-, (−)-endo-brevicomin and their derivatives is described herein. This approach involves the use of the organocatalyzed asymmetric α-aminoxylation of aldehyde, in situ indium mediate allyation and olefin cross-metathesis. This versatile strategy allows for the rapid synthesis of other members of this class of natural products.

  本文描述了（+）-外-，（-）-内-brevicomin及其衍生物的催化对映选择性合成。该方法涉及醛的有机催化的不对称α-氨基羟化，原位铟介导的烯丙基化和烯烃的交叉复分解。这种多用途的策略可以快速合成此类天然产物的其他成员。
• Stereoselective total syntheses of (+)-exo- and (−)-exo-brevicomins, (+)-endo- and (−)-endo-brevicomins, (+)- and (−)-cardiobutanolides, (+)-goniofufurone
  作者：Pinki Pal、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.014

  日期：2011.6

  (−)-cardiobutanolide (14b), and (+)-goniofufurone (19a) were achieved in good yields from enantiomerically pure highly functionalized furanoid glycal building blocks (1a–d) involving similar synthetic strategies, thus making these furanoid glycals highly useful building blocks in diversity-oriented synthesis (DOS).

  聚集信息素（+）- exo -brevicomin（9a），（-）- exo -brevicomin（9b），（+）-内-brevicomin（9c），（-）- endo -brevicomin（9d）和苯乙烯内酯（+）-心脏丁醇内酯（14a），（-）-心脏丁醇内酯（14b）和（+）-goniofufurone（19a）是从对映体纯的高度官能化的呋喃类化合物糖基砌块（1a - d中获得的））涉及类似的合成策略，因此使这些呋喃类化合物糖类在面向多样性的合成（DOS）中成为非常有用的构建基块。